Эластомеры проницаемость

Другой особенностью изменения диэлектрической проницаемости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Благодаря высокой чувствительности к проявлению подвижности всех элементов структуры макромолекул, а также возможности проводить исследования в уникально широком диапазоне частот изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, к сожалению, недостаточно еще распространенным применительно к эластомерам. [c.74]

Коэффициенты диффузии и проницаемости газов в эластомерах [c.114]

Давление газа также оказывает влияние на проницаемость резин, уменьшая или увеличивая ее в зависимости от природы газа и каучука. Коэффициенты растворимости газов в эластомерах зави- [c.115]

Величина сорбции органических сред эластомерами определяется параметрами растворимости и величинами энергии когезии. Практически важными параметрами являются проницаемость эластомеров по отношению к органическим средам и степень набухания [c.116]

Так как для резиновых уплотнений важными параметрами являются проницаемость эластомеров по отношению к органическим средам и степень набухания в них, были проведены исследования сорбционно - диффузионных свойств каучуков и резин. [c.9]

Зависимость проницаемости эластомеров по отношению к водяному пару от структуры макромолекул рассмотрена в работе Высказано предположение, что проницаемость эластомеров водяным паром должна быть тем больше, чем выше ненасыщенность молекулы, и тем меньше, чем больше боковых групп в молекуле, т. е. коэффициент проницаемости должен быть функцией выражения [c.88]

Результаты расчетов коэффициентов проницаемости эластомеров хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.88]

Различие коэффициентов проницаемости эластомеров для данного газа определяется в основном значениями коэффициентов диффузии, тогда как коэффициенты растворимости данного газа в различных эластомерах сохраняют более или менее близкое значение . Таким образом, следует считать, что коэффициент диффузии является более структурно-чувствительным параметром, чем растворимость газов в эластомерах. [c.112]

Баррер впервые указал на экспоненциальный характер температурной зависимости процесса проницаемости эластомеров. Коэффициенты проницаемости изменяются с температурой аналогично коэффициентам диффузии согласно вырал<ению [c.113]

Кристаллические неорганические стекла характеризуются малой проницаемостью в связи с компактной регулярной структурой в 0Т=личие от плавленого кварца, имеющего повышенную проницаемость за счет неупорядоченной структуры, приводящей к образованию полостей . Интересной особенностью полимерных стекол в отличие от эластомеров является резко выраженная селективность, заключающаяся в том, что газы [c.131]

Рис. 34. Относительная азото-проницаемость смесей натурального каучука с сиитетическими эластомерами (ф — относительное весовое содержание синтетических эластомеров в смеси)

Рис. 1У.З. Зависимость коэффициента диффузии и проницаемости от содержания наполнителя в системе эластомер — сажа [23]. [c.154]

У.8. Проницаемость одних и тех же каучуков по отношению к разным фреонам резко различна. Объясняется это различной полярностью фреонов. Так, неполярный бутилкаучук менее проницаем для полярных фреонов-22 и -142, чем для неполярного фрео а-12. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. Исключение составляет полиизобутилен [41], степень сорбции которого в бензине, гептане и бензоле после максимума с течением времени понижается до пуля. В табл. 1У.9 и [c.157]

Коэффициенты диффузии и проницаемости газов в эластомерах зависят от химического строения главных цепей макромолекул, боковых фупп и их взаимодействия. При введении в молекулы полярных заместителей (- СМ, [c.114]

Проницаемость и набухание эластомеров в растворителях завися от полярностей растворителя и полимера, от величин параметров растворимости и связанной с ним энергии когезии. [c.115]

Таблица 2. Диэлектрическая проницаемость пластиков и эластомеров

Величины проницаемости различных материалов (выраженные в указанных выше единицах) составляют для металлов — менее для керамики и стекла — 10 — для эластомеров—Ю- —10- [Л. 13]. Сведения о проницаемости различных га- зов через некоторые твердые вещества приведены в разд. 2, 1-1. [c.9]

Механизм проникновения газа может быть атомарным и молекулярным. Проницаемость металлов для водорода возрастает пропорционально корню квадратному из величины давления это явление объясняется диссоциацией молекулярного водорода на атомы и проникновением атомов сквозь металл. При десорбции на стороне низкого давления происходит рекомбинация атомов, и в вакуумную камеру попадает водород в молекулярной форме. Скорость проникновения водорода через стекла и эластомеры пропорциональна давлению, так как в этом случае он проникает в молекулярной форме. [c.23]

Рис. 2-11. Проницаемость эластомеров для различных газов неопрена толщиной 1,6 мм для воздуха (/), натуральной резины толщиной 1,6 мм для воздуха (2), натуральной резины толщиной 3,2 мм для кислорода, аргона и азота.

Соединения фтора обладают многочисленными достоинствами, в частности, они имеют превосходные электроизоляционные и теплопроводящие свойства, не растворяются в различных растворителях, неактивны по отношению к металлам, пластикам и эластомерам, обладав ют низким поверхностным натяжением, превосходной проницаемостью и летучестью. Кроме того, они невоспламеняемы, неядовиты и не имеют запаха. Благодаря этим свойствам соединения фтора часто находят применение в производственных процессах, связанных с электроникой, и в области управления качеством Свойства наиболее часто применяемых соединений фтора приведены в табл. 3.30. [c.261]

ПРОНИЦАЕМОСТЬ ЭЛАСТОМЕРОВ ГАЗАМИ И ПАРАМИ [c.350]

В табл. 9.1 приведены данные о коэффициентах газопроницаемости для некоторых систем газ — эластомер [35]. Величина коэффициента газопроницаемости, так же как и коэффициента диффузии, в основном, определяется гибкостью цепи макромолекулы и энергией межмолекулярных связей. Все факторы, уменьшающие энергию межмолекулярных связей, одновременно способствуют увеличению коэффициентов проницаемости, и наоборот. Так, введение в боковые группы полярных заместителей —ОН, —СООН, —МНг и др. приводит к снижению газопроницаемости. Увеличение размеров боковых групп (до известного предела) без изменения их химической природы способствует повышению проницаемости. Наличие периодически повторяющихся двойных связей в основной цепи молекулы эластомера повышает ее гибкость и увеличивает проницаемость, поэтому полидиены при прочих равных условиях более газопроницаемы, чем полиолефины. Эластомеры, молекулы которых имеют симметрично расположенные заместители при каждом углеродном атоме основной цепи, характеризуются малой проницаемостью. [c.351]

В эластомерах с основными цепями одинакового строения, но с различными заместителями диффузия и проницаемость газов зависят от межмолекулярного взаимодействия, которое характеризуется значениями энергии когезии. При введении в молекулы полярных заместителей (-СМ, -СООН, -КНг и др.) наблюдается уменьшение газопроницаемости, вызываемое увеличением межмолекулярното взаимодействия. Наличие поперечных связей уменьшает проницаемость, прежде всего за счет уменьшения коэффициента диффузии. Зависимость эта не линейная. [c.115]

Эластомеры сорбируют воду, как правило, в меньшей степени, чем обычные полимеры. При определении двумя разными методами значения коэффициентов водопроницаемости хлоропренового каучука оказались равными 0,37-10 и 0,38-10 , а для резин на основе смеси натурального и бутадиенового каучуков — 0,52 10 и 0,14-10 кг/(с м-Па), им соответствовали коэффициенты диффузии 5,510 и 2,510 , 210 ° и 11,6-10 м /с. Для резины СКМС проницаемость воды при 50 °С составила 2,5-10 кг/(с м-Па). [c.118]

ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы ца их основе, обладающие высокоэластич. св-вами в широком диапазоне т-р их эксплуатации. Типичные Э.— каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, заключается в получ. электрета (обычно термо- или короноэлектрета) и послед, измерении токов термостимулироваиной деполяризации — ТСД (при наличии остаточной поляризации) или термостимулированных токов — ТСТ (при наличии инжектированных з у)Ядов) при программированном нагреваиии электрета. ТСД вызывается разориентацией диполей, релаксацией смещенных ионов, ТСТ — освобождением и переносом носителей зарядов, локализованных на центрах захвата. Записью токов во времени получают термограммы, на к-рых обычно наблюдаются один или неск. максимумов, т-ры к-рых соответствуют т-рам релаксац. переходов (ТСД) при эквивалентных частотах 10 —10 Гц. По термограммам ТСД рассчитывают поляризац. заряд, его время релаксации и энергию активации релаксации, инкремент диэлектрич. проницаемости, величину и кол-во диполей, по термограммам ТСТ — время релаксации и величину инжектированных зарядов, энергию активации релаксации, глубину ловушек и их кол-во, подвижность носителей зарядов. Э.-т. а. примен. для исследования релаксац. переходов в полимерах и др. твердых диэлектриках и полупроводниках, а также для определения параметров и - времени жизни электретов. [c.696]

Окислы двухвалентных металлов (2п0, Mg0, РЬО) реагируют с хлорированным полипропиленом (наиболее предпочтителен полимер с молекулярным весом >20 000 и содержанием хлора >20%) с образованием эластомеров, обладающих прекрасной озоностой-костью. Эту реакцию часто проводят в присутствии меркапто-бензтиазола [72, 78, 80, 81]. Пленки, волокна и формованные изделия из полипропилена можно подвергнуть действию хлора так, чтобы хлорирование проходило лишь в тонком поверхностном слое. Благодаря повышенной полярности хлорированной поверхности улучшается ее способность окрашиваться и воспринимать печать, чернила, лаки, клеи, фотоэмульсию и т. п. [82—85]. Хлорированный полипропилен размягчается легче, чем нехлорированный (рис. 6,4), вследствие чего улучшается его свариваемость. Раствор низкомолекулярного хлорированного полипропилена в смеси с красителями образует несмываемые чернила [86]. Хлорированный полипропилен в чистом виде или в смеси с немодифицированным полипропиленом может быть рекомендован для склеивания металлов, бумаги, стекла, а также поливинилхлорида и поливинилиден-хлорида [87]. Пленки из хлорированного полипропилена применяются в качестве проницаемых мембран [88] с высокой удельной ударной вязкостью при изгибе [69]. Большой интерес представляет галогенирование твердого полипропилена в целях удаления [c.135]

Частичная замена полярных групп в молекуле полимера неполярными или менее полярными позволяет постепенно повышать газопроницаемость полимера. Так, увеличение числа ацетильных групп в ацетате целлюлозы сопровождается повышением его газопроницаемости Повышенными значениями коэффициентов диффузии газов, а также газо- и паронроницаемостью (в 2—4 раза большей, чем для НК) характеризуются нит-розокаучуки Особое место среди полимеров занимают полиорганосилоксановые эластомеры, характеризующиеся весьма высокими значениями проницаемости . Например, газопроницаемость полидиметилсилоксана в 10—20 раз превышает проницаемость натурального каучука, имеющего самую высокую проницаемость из карбоцепных эластомеров. [c.67]

Кривизна температурной зависимости проницаемости является следствием нелинейной зависимости IgD—. ЦТ, так как теплота растворения АН в широком интервале температур остается постоянной Ч Наличие кривизны температурной зависимости IgD—1/Г свидетельствует о том, что значение условной энергии активации в системе эластомер — газ не постоянно, оно постепенно понижается с повышением температуры. Это обусловлено постепенной перестройкой структуры эластомеров с изменением температуры, подобно структуре л идкостей . Разные системы полимер — растворитель, имеют различный характер кривизны в области Т > Тс. В области Т а Тс отклонений от линейной зависимости не наблюдалось. На основании экспериментальных данных о диффузии Н2 я N2 в натуральном каучуке и сополимере- бутадиена с акрилонитрилом в интервале от —18,5 до 100 °С Амеронген предлол ил для температурной зависимости D от Т принять выражение вида [c.114]

Г азопроницаемость смесей полиэтилена низкой плотности с полиэтиленом высокой плотности, полиизобутиленом и полипропиленом- по отношению к СО2, N2, О2, Не и парам воды была иссле- дована Ито Введение полиэтилена высокой плотности в полиэтилен низкой плотности способ-)СТвовало снижению коэффициентов Р, О п а. Смеси полиэтилена низкой плотности с полипропиленом характеризовались наличием максимума проницаемости Р, который отвечал, по мнению автора, максимальной гетерогенности смеси. Известно, что введение полярных полимеров невысокой молекулярной массы в резины, например феноло-формальдегидной или инденкумароновой смол, способствует значительному снижению газопроницаемости резин на основе СКС-30 и НК . Выражения для коэффициентов проницаемости смесей эластомеров в зависимости от значений Р исходных эластомеров хорошо согласуются с экспериментальными данными [c.179]

Значительный интерес представляет использование кремнийорганических резин для целей изоляции в различном злектротехниче-ском оборудовании. Это обусловлено высокой теплостойкостью эластомеров и их хорошими диэлектрическими свойствами. Так, диэлектрическая проницаемость полиорганосилоксановых эластомеров при 500 в и 0 гц равна 3,5—5,5, электрическая прочность при 60 гг достигает 15—20 кв/мм, а тангенс угла диэлектрических потерь, характеризующий потери электроэнергии в изоляции, при 500 в и 60 гц составляет всего 0,001. Очень важно, что эти свойства сохраняются в значительно более широком интервале температур, чем в случае натуральных и синтетических органических эластомеров. [c.369]

Диффузия и проницаемость газов в эластомерах. Коэффициенты диффуз1ии и проницаемости газов в эластомерах зависят от химического строения главных цепей макромолекулы, боковых групп и их взаимодействия. Эта зависимость может быть выражена количественно через темлературу стеклования каучуков [18, с. 377, 19]. Ее уменьшение соответствует понижению газопроницаемости. [c.152]

В эластомерах с основными цепями одинакового строения, но с различными заместителями, диффузия и проницаемость газов будет за1висеть от межмолекуляр-ного взаимодейств1ия, которое характеризуется значениями энергии когезии. Влияние температуры стеклования и плотности энергии когезии на проницаемость каучуков (ПО отношению к ки слороду приведено в табл. 1У.З. [c.152]

Трактически важными параметрами являются проницаемость эластомеров по отношению к оргапическим средам и степень набухания в аих. Например, фреоно- [c.156]

В любом случае вклад сопротивления граничного слоя незначителен, если скорость переноса вещества в полимерной мембране низка. Поэтому скорости переноса растворенного кислорода через полимер с низкой кислородопроницаемостью или через тонкую мембрану с относительно высокой кислородопроницаемостью приблизительно равны скоростям переноса, которые могут быть вычислены из кислородопроницаемости полимеров. Но сопротивление граничного слоя становится все более значительным, когда общее сопротивление переносу через мембрану уменьшается. Проницаемость растворенного кислорода через силиконовую резину, которая обладает наибольшей газопроницаемостью среди существующих эластомеров, значительно меньше [94]. [c.45]

В качестве эластомеров для внутреннего слоя рукавов для систем кондиционирования воздуха, которые должны обладать повышенной стойкостью и пониженной проницаемостью хладо-агентов (хлорфторуглеводородов), низкой злагопроницае- [c.94]

Рассмотрим основные факторы, влияющие на проницаемость. Коэффициенты проницаемости зависят от того, находится пи полимер в стеклообразном или высокоэластичном состоянии. Обычно эластомеры обладают более высокими проницаемостями и низкими селективностями. Для стеклообразных полимеров характерны более низкие проницаемости и более высокие селективности. Проницаемости одного и того же газа в различных полимерах могуг paзJшчaть я в десятки тысяч раз. В то же время селективность изменяется гораздо слабее. Коэффициент проницаемости, как указывалось выше, равен произведению коэффициентов растворимости и диффузии. Растворимость, как известно, определяется легкостью конденсации. Чем крупнее молекула, тем выше оказывается и растворимость. Одновременно усиливается и температурная зависимость коэффициента растворимости. Коэффициент диффузии, наоборот, увеличивается при уменьшении размера молекул. Например, коэффициент диффузии неона в по-лиметилметакрилате порядка 10м /с, а криптона порядка 10м /с [4]. Величины коэффициента диффузии для одного и того же газа сильно зависят от природы полимера и в различных полимерах могут различаться на четыре порядка. С повышением температуры коэффициенты диффузии увеличиваются. Проницаемость различных органических паров обычно вьшге, чем у газов, что может быть обусловлено более высокой их растворимостью. Молекулы органических паров оказывают на полимер пластифицирующее действие. По этой причине коэффициенты диффузии в этом случае могут существенно зависеть от концентрации. Более подробные сведения о механизме массопереноса в пористых и непористых мембранах можно найти в [1, 5]. [c.420]

Мембраны, применяемые для процесса первапорации, представляют собой асимметричные или композиционные мембраны. Как и в случае мембран для газоразделения, пористая под)южка должна иметь открытую пористую структуру для уменьшения сопротивления переносу пара и предотвращения капиллярной конденсации. Существенное требование, предъявляемое к пер-вапорационным мембранам, — это устойчивость материалов мембраны к компонентам разделяемой смеси при повышенных температурах. Сравнительно высокие температуры жидкой смеси необходимы для поддержания достаточно большой движущей силы процесса испарения через мембрану, которой является разность парциальных давлений паров компонентов разделяемой смеси по разные стороны от мембраны. Выбор полимерного материала в значительной мере зависит от того, для решения какой задачи предназначена мембрана. В отличие от газоразделения, при испарении через мембрану эластомеры в результате сильного набухания могут обладать не большими проницаемостями, чем стеклообразные полимеры. К полимеру предъявляются два противоречивых требования. С одной стороны, мембрана не должна набухать слишком сильно во избежание существенного уменьшения селективности. С другой стороны, при низкой растворимости выделяемого компонента в полимере и недостаточном набухании слишком низким оказывается поток вещества через мембрану. Полимеры, имеющие аморфную структуру (стеклообразные полимеры или каучуки), могут оказаться [c.432]

Влияние окисления эластомеров на диффузию и растворимость кислорода и водорода впервые исследовано Л. Л. Шаниным [53]. Было показано [53], что в натрийбутадие-новом каучуке при 40—100 °С в зависимости от степени его окисления процессы как сшивания, так и образования полярных групп, протекающие при окислении, способствуют уменьшению проницаемости каучука и диффузии кислорода в каучуке. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология