Станниты, определение висмута

Зависимость тока пика от концентрации висмута от 1,5-Ю" до 9 10" М линейная. Определение висмута при концентрациях ниже 1,5-10 в указанных выше условиях становится ненадежным. [c.177]

В случае единичных определений висмута в присутствии свинца, мож- но, измерив при = 265 нм оп- тическую плотность одного стан- дартного раствора комплексоната висмута, рассчитать молярный коэф- [c.160]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Полярографическое разделение и определение этих элементов — главным образом меди, железа и висмута — представляет значительные трудности даже при благоприятных отношениях их концентраций вследствие того, что они восстанавливаются в непосредственной близости к началу полярографического спектра. Прибавление комплексона существенно изменяет их потенциалы выделения, поэтому разделение полярографических волн этих элементов становится вполне надежным. Этот факт был использован в практической полярографии некоторыми авторами. Ниже приводятся три примера, значительно различающихся по способу проведения. [c.230]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направлять ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов и увеличивает общий выход метилхлорсиланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ. Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например, если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.41]

Таким образом, определение микроколичеств цинка, свинца и висмута в металлическом ванадии с применением ионообменной хроматографии становится весьма простым и может быть выполнено из одной навески следующим методом. [c.95]

Опираясь на термодинамику, можно показать, что температура вещества должна возрастать с увеличением давления, если его объем увеличивается при плавлении, и что температура должна уменьшаться в противном случае. Для нормального диапазона давлений существует лишь три вещества, которые можно отнести к последней категории вода, висмут, галлий. Установлено, что в соответствии с положениями термодинамики кривые плавления этих трех веществ убывают. Более того, их кривизна возрастает, и кривые убывают все быстрее и быстрее при росте давления. Такое состояние, очевидно, не может длиться вечно. Природа сама выходит из этого сложного положения путем ликвидации подобных аномальных веществ. При превышении определенного давления те пространственные решетки, которыми обладали эти вещества при первичной кристаллизации, становятся неустойчивыми и переходят в другие решетки. Новая решетка имеет объем гораздо меньший, чем предыдущая, и твердая фаза теперь намного более плотная, чем жидкая. Именно с этого момента кривая плавления, как и в случае со всеми другими веществами, начинает расти. Преобразование решетки имеет место при давлении для воды — около 2 000 кг/см , для галлия — около 12 000 кг/см , для висмута — около 25 000 кг/см . [c.140]

Определению висмута с примепонием иодида мешает присутствие сурьмы, однако влияние сурьмы дгожно устранить. "1"ак. п[)и концентрации KI l.r) ) сурьма у>ье не дает окраски, по ок])ан]пвание, обусловленное внсл1утом. становится примерно на 10% слабее вследствие toi o, что концентрация иодида ни/ке оптимальной. [c.143]

Пирофосфаты п1елочных металлов имеют значение в аналитической химии впсмута только как комплексообразователи. При добавлении к раствору соли висмута пирофосфата натрия или аммония сначала образуется белый осадок пирофосфата, который затем при дальнейшем прибавлении пирофосфата натрия растворяется [361, 1117]. Из этого раствора карбонат аммония не осаждает висмута, но аммиак дает осадок. При прибавлении умеренных количеств разбавленной кислоты татсже образуется осадок. Очевидно, при добавлении пирофосфата, имеющего щелочную реакцию, к слабоазотнокислому раствору соли висмута происходит нейтрализация кислоты, благодари чему при дальнейшем прибавлении пирофосфата становится возможным растворение осадка. Наши опыты показали, что при добавлении к прозрачному раствору пирофосфата висмута большого избытка пирофосфата натрия или раствора едкой щелочи выпадает белый осадок непостоянного состава. Пирофосфатный комплекс висмута может существовать в рас творе только в определенных границах значений pH. [c.95]

Одним из основных недостатков методов прямого спектрального анализа является влияние основы, ее физических свойств и неоднородности частиц по размерам на точность определения микроэлемента. Для устранения этого влияния рекомендуется анализируемую пробу смешивать с буферами. В качестве буфера часто используется чистый угольный порошок [31, 182, 283, 491]. Его действие основано главным образом на уменьшении скорости испарения [491] так, при испарении в дуге постоянного тока (9 а, 220 в) скорости испарения хрома (г-атом сеуС) из смесей равны окислы 2п, Мп, Си, А1, Сг, Т1, Ьа, 2г, У, Мо (взятые в эквимолярных соотношениях) — 0,9-10 , окислы -Ь графитовый порошок (1 1) -0,2-10 , сульфаты указанных элементов — 5,2-10 и сульфаты + графитовый порошок (1 1) — 1,2-10 . На примере анализа металлического висмута [31] показано, что при добавлении угольного порошка примеси поступают в зону разряда с самого начала горения дуги (в отсутствие его только через 30—45 сек. после полного испарения висмута), распределение капелек расплава становится равномерным, что приводит к увеличению ско- [c.74]

Гравиметрические методы определения. Красный осадок соединения кобальта (III) с 1-нитрозо-2-нафтолом примерного состава Со(СюНб02 )з-пН20 образуется в слабокислых (pH 3.8—4,0), нейтральных и аммиачных растворах. Образовавшееся соединение при подкислении не разрушается. Мешают осаждению кобальта серебро, висмут и олово. Железо и вольфрам можно маскировать фторид-ионом. Не мешают осаждению кобальта равные по содержанию количества никеля, алюминия, кадмия, кальция, магния, бериллия, хрома, свинца, марганца, цпнка, сурьмы, мышьяка, ртути. В присутствии больших количеств никеля проводят переосаждение кобальта. После высушивания при 115°С состав соединения становится постоянным (п = 2), и оно применимо для гравиметрического определения содержания кобальта. В некоторых случаях отделение Со от сопутствующих элементов проводят осаждением в виде кобальтинитрита (гексанитрокобальтата III) каль я [c.71]

В некоторых случаях характер взаимодействия висмута со следами примесей (например А1 и ТЬ) не может быть раскрыт на диаграмме состояния, так как характер нонвариантного превра-ш,ения выражен неопределенно (четвертый тин, рис. 1). В этом случае становится затруднительным отличить эвтектическую реакцию от перитектической. В подобном случае нельзя однозначно решить, является ли коэффициент распределения больше или меньше единицы, а следовательно, определить и направление переноса примеси при зонной плавке. Надежным средством различить эти две реакции (эвтектическую и перитектическую) может служить экспериментальное определение направления переноса элементов-примесей при кристаллизации расплава, в том числе и при зонной плавке [И, 24—26]. [c.379]

Показательные результаты, данные Лингейном, обобщены в табл. 14. Средняя ошибка представляет собой среднее арифметическое отклонение серии определений от количества, взятого для анализа. Следует указать, что ошибка возрастает с увеличением эквивалентного веса осаждаемого вещества она становится почти постоянной, если расчет вести на основании эквивалентов, и составляет 0,01 мэкв. Данным методом можно осадить медь в присутствии висмута, не прибегая к комплексообразующему цианиду. [c.117]

Теллур количественно осаждается купралем при pH 4,0—8,8. Максимум светопоглощеиия желтого комплексного соединения теллура в четыреххлористом углероде лежит при длине волны 428 При pH 8,5—8,7 в присутствии комплексона и цианида калия большинство катионов в испытуемом растворе полностью маскируется по отношению к купралю, и, таким образом, определение теллура становится специфичным. Определению мешает главным образом висмут, который также количественно экстрагируется, затем мешает медь в большой концентрации (несколько миллиграммов), которая в незначительной степени экстрагируется даже в присутствии цианида калия. Далее, мешают сурьма и таллий. При pH 10 ртуть хорошо маскируется цианидом калия. Однако для количественной экстракции теллура это значение pH раствора слишком высоко. При оптимальном pH 8.6—8,7 частично происходит экстракция ртути. Однако светопоглощение диэтилдитиокарбамата ртути очень мало, и потому ртуть даже при двадцатикратном ее содержании по отношению к теллуру практически не мешает его определению. [c.206]

При погружении металла в электролит, содержащий ионы этого металла, начинается обмен между поверхностными ионами кристаллической решетки металла и ионами металла, находящи.мися й электролите. Это явление обнаруживается с помощью радиоактивного изотопа металла. Если, например, взять металлический висму г, содержащий радиоактиваып изо гоп, и привести его в соприкосновение с раствором соли висмута, не содержащей рад1ю-актнвного изотопа висмута, то через некоторое время можно обнаружить радиоактивность раствора. С другой стороны, если привести в соприкосновение нерадиоактивный висмут с раствором соли висмута, помеченной радиоактивиы.ч изотопом, то через определенное время радиоактивным становится металл. Эти факты однозначно свидетельствуют о существующем между металлом и раствором обмене част[щами, т. е. о наличии электрохимических реакций окисления и восстановления [c.144]

Определенная роль надкритическим флюидам отводится и в процессе грейзенизации — сложном постмагматическом процессе высокотемпературного (500—300° С) преобразования пород под влиянием остаточных кислых растворов, богатых летучими компонентами и кремнеземом. Источником растворов являются гранитные магмы. Изменение пород начинается с выщелачивания породообразующих минералов с последующим замещением их кварцем, мусковитом, серицитом, топазом, турмалином, флюоритом и другилш минералами. Таким образом, грейзены представляют собой метасоматические породы в основном слюдяно-кварцевого состава, часто с топазом, флюоритом, турмалином, полевым шпатом. Грейзенизации сопровождается образованием руд вольфрама, олова, бериллия, молибдена мышьяка, висмута, циркония, тантала, никеля, редкоземельных и других элементов. Рудами становятся сами грейзены и сопровождающие их кварцевые, топазокварцевые, турмалии-кварцевые жилы, прожилки, образовавшиеся нри 400—20Э° С. Грейзенизации занимает промежуточное положение между пегматитовым процессом и собственно гидротермальным. [c.91]

С. А. Плетенев и сотрудники- предложили для определения В1 две буферные смеси. Первая представляет собой раствор 5 %-ный по винной кислоте и 7,5%-ный по ацетату аммония, а вторая —7,5%-ный раствор тартрата натрия, содержащий 0,7 мл ледяной уксусной кислоты в 100 мл. Они нашли, что в этих растворах величина диффузионного тока В находится в линейной зависимости от его концентрации, даже если присутствуют ионы свинца, меди, кадмия и цинка. Получающийся при этом максимум подавляется 10 каплями 0,2%-ного раствора метилового красного на 50 мл раствора или очень малой концентрацией желатина (не более 0,005%). Концентрация желатина в растворе очень сильно влияет на характер волны висмута при содержании желатина, равном 0,01%, волна В1 становится пологой, а при 0,03% эта волна совсем исчезает . [c.327]

При pH 1—8 медь образует диэтилдитиокарбаминатный комплекс состава fN ( aH5)2 S2 Ij u желтого цвета, экстрагируемый органическими растворителями. Реакция не специфична для меди, так как многие другие ионы (Fe, Bi, Ag и др.) в этих условиях также образуют окрашенные соединения. Однако если в качестве реактива применять раствор диэтилдитиокарбамината свинца в ССЦ, то определение становится специфичным для меди. Мешает только висмут в количестве более 30 мг л, что встречается редко. В основе определения лежит обменная реакция [c.485]

Нитрогруппы становятся, по-видимому, в основном в мета- (отчасти в ор-то- и пара-положение) по отношению к атому висмута. Полученные нитросоединения неплавки, при нагревании разлагаются со взрывом. Для характеристики их переводят в соответствующие дихлориды АгзВЮ12, имеющие определенные температурные плавления. [c.462]

Систематическое исследование растворов КОН, содержащих значительные количества Мо и в качестве примесей — РЬ, Сс1, В1, Зп и ЗЬ, показало, что величина максимального тока интересующих нас элементов та же, что и в отсутствие молибдена. Присутствие молибдена в 30%-ном растворе КОН не оказывает влияния на найденную нами зависимость между /макс и концентрациями РЬ, С(1, В1, ЗЬ и Зп в исследуемом растворе. Установлено, что в 30%-ном растворе КОН, содержащем значительные количества молибдена, восстановление бинлюмбит-иона, виннокислого комплекса кадмия, ионов висмута, сурьмы и станнит-иона на капельном ртутном катоде происходит при следующих значениях пилообразного напряжения —0,33, —0,38, —0,62, —0,86 и —1,18 в. Такая разница в значениях потенциалов восстановления указанных выше ионов создает благоприятные условия для совместного их определения [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология