Анализ рентгеноструктурный физико-химический

В лаборатории химической кинетики Физико-химического института им. Л. Я. Карпова проведено экспериментальное изучение кинетики парциального окисления и окислительного аммонолиза пропилена в НАК Кинетика изучалась проточно-циркуляционным методом. Одновременно были осуществлены физико-химические исследования катализаторов этих процессов, имеющих различный состав, методами рентгеноструктурного и термографического анализов, адсорбционными измерениями, измерениями контактной разности потенциалов (работа выхода электрона) и др. Получены кинетические уравнения, описывающие брутто-процесс окисления и окислительного аммонолиза пропилена, и уравнения скоростей образования целевых и побочных продуктов указанных реакций. Предложены упрощенная [c.97]

Для определения органических веществ в лаборатории используются как химические, так и физико-химические методы исследования — оптические, спектральные (УФ, ИК, масс-спек-троскопия, ЯМР и др.), рентгеноструктурные. Физико-химические методы анализа позволяют в короткий срок установить строение соединений. Из этих методов ниже вкратце представлены ИК-спектроскопия и ядерный магнитный резонанс. [c.284]

В истории технического развития рентгеноструктурного анализа можно наметить несколько периодов. Первый из них — до 1935 г. —эпоха метода проб и ошибок . Это яркое название подразумевает, что модель размещения атомов по ячейке кристалла приходилось придумывать , т. е. устанавливать предположительно на основе косвенных физико-химических данных и качественного анализа общей картины дифракции. Проверкой модели служило соответствие между интенсивностью дифракционных лучей, отвечающих модели, и интенсивностью лучей, полученных экспериментально. [c.65]

Судя по опыту последних лет, постепенно развивается тенденция к комплексному решению структурно-аналитических задач с использованием в каждом случае того физико-химического метода, который дает наиболее эффективные результаты с наименьшей затратой времени и усилий. Для хорошо кристаллизующихся продуктов в качестве основного метода все чаще используется рентгеноструктурный анализ. Дальнейшее развитие этой тенденции в большой степени зависит от возможностей разработки упрощенной аппаратуры для автоматических структурных исследований на основе встроенных в дифрактометр (или сочлененных с ним) специализированных мини-ЭВМ. [c.137]

Строго регулярная структура и фиксированный удельный объем ячеек, который рассчитывается по данным рентгеноструктурного анализа, определяет цеолиты как идеальный объект исследования влияния физико-химических свойств веществ на плотность адсорбированной фазы, а также основные параметры уравнения Дубинина — Астахова. [c.28]

Важнейшими из физико-химических методов являются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях), ядерный магнитный резонанс (ЯМР), газожидкостная хроматография (ГЖХ), метод электрических моментов диполей, рентгеноструктурный анализ и др. [c.33]

В настоящее время для анализа хроматограмм с успехом используются многие физико-химические методы — люминесценция, спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, электрометрические, метод меченых атомов и др. [c.260]

Автор этой книги как-то назвал период 40—50-х годов эпохой романтического рентгеноструктурного анализа. Расшифровка атомной структуры кристалла каждого соединения тогда представляла собой увлекательную задачу, похожую на решение шахматных головоломок. Каждый случай требовал своего индивидуального подхода, использования малейших намеков, содержащихся в рентгеновских данных или в общих физико-химических свойствах вещества. Применялись разнообразные весьма тонкие методы обработки экспериментального материала, призванные извлечь из него именно те детали структуры, которые представлялись ключевыми для дальнейшего продвижения в анализе атомного расположения. Высоко ценилось изящество приемов, позволявшее добиться результата с минимальной затратой времени и средств на получение экспериментальных данных и расчетные процедуры. [c.3]

Изложение основ рентгеноструктурного анализа кристаллов было бы неполным без обсуждения его роли и места в системе современных физико-химических методов изучения вещества и его значения для решения химических задач. Прежде всего необходимо выяснить, в чем заключаются преимущества и недостатки рентгеноструктурного анализа по сравнению с другими родственными дифракционными методами — электронографическим и нейтронографическим. Далее следует сопоставить возможности дифракционных методов изучения строения вещества в разных агрегатных состояниях и прежде всего рентгеноструктурного анализа кристаллов, рентгенографии стекол и жидкостей и электронографии газов. [c.169]

Усовершенствование техники рентгеноструктурных исследований привело к значительному повышению точности измерения интенсивности дифракционных лучей. Одновременно разработка методов эффективного учета различных побочных факторов, влияющих на интенсивность, позволила существенно понизить потери в точности при переходе от интенсивности к структурным амплитудам, а следовательно, адекватно снизить уровень погрешности в определении электронной"" плотности, координат атомов и констант колебаний атомов. Это дает возможность направить рентгеноструктурный анализ на решение ряда новых физико-химических задач, лежащих за пределами статической атомной структуры кристалла. Это прежде всего следующие задачи а) анализ тепловых колебаний атомов в кристаллах б) анализ деталей распределения электронной плотности по атомам и между атомами в кристаллах в) использование структурных данных для оценки параметров, входящих в волновые функции и орбитальные энергии молекулярных систем. [c.180]

Построение кривых охлаждения является одним из методов физико-химического анализа и называется термическим анализом. Академиком И. С. Курнаковым еще в 1904 г. был создан прибор для автоматической записи кривых охлаждения. В настоящее время физико-химический анализ наряду с использованием кривых охлаждения, микроскопическими методами и измерениями твердости включает рентгеноструктурные и рентгеноспектральные исследования. [c.169]

Структуру кристаллов изучают в разделах естествознания, называемых кристаллофизикой и кристаллохимией. Содержанием кристаллохимии является установление зависимости условий образования и физико-химических свойств кристаллов от их структуры и состава, изучение энергетики и выяснение природы химической связи в кристаллах. Основным методом исследований в кристаллохимии является рентгеноструктурный анализ, использующий явление дифракции рентгеновского излучения на кристаллах, открытое М. Лауэ и др. (1912). В последние десятилетия получили широкое распространение методы электронографии (дифракция быстролетящих электронов на кристаллической решетке) и нейтронографии (дифракция медленных, тепловых нейтронов на кристаллах). Каждый из этих методов обладает спецификой применения, ввиду чего совокупность их позволяет проводить структурные исследования самых различных образцов, существенно различающихся по своей природе. [c.319]

Кристаллохимия — наука о природе химических связей в кристаллах. К. устанавливает зависимость структуры кристалла от состава и условий образования, а также связь между атомной структурой кристалла и его физико-химическими свойствами. С помощью рентгеноструктурного анализа определяют межатомные расстояния в кристаллах. [c.74]

Методы исследования, которые используются в биохимии, включают весь богатый арсенал методов органической, физико-химической, аналитической, общей химии. Конечно, биохимики широко используют и физические методы, например, термодинамические, спектральные, рентгеноструктурный анализ, а также современные математические методы и приемы компьютерной обработки экспериментальных данных. [c.3]

Хорошо известно, что наши сведения об атомно-пространственном строении вещества мы получаем главным образом в результате дифракционных и прежде всего рентгеноструктурных исследований кристаллов. Систематизация этих данных, установление общих и частных закономерностей в строении кристаллов, анализ зависимости строения кристаллов от их химического состава и далее физико-химических свойств кристаллов от их строения — это область кристаллохимии. Книгу А. Уэллса, однако, нельзя рассматривать просто как фундаментальный труд по кристаллохимии неорганических соединений. Термин структурная химия значительно лучше передает его специфику. Дело не только и, пожалуй, не столько в том, что помимо результатов рентгеноструктурных исследований автор привлекает данные электронографии газов, микроволновой и ИК-сиектроскопии, а эпизодически также и других физико-химических методов, позволяющих делать предположительные заключения о строении структурных единиц в группах соединений по аналогии . Важнее то обстоятельство, что монография А. Уэллса написана в расчете на химика широкого профиля, не имеющего специальной кристаллохимической подготовки. [c.5]

Предлагаемые корреляционные методы, или, как их обычно называют, методы предсказания вторичной структуры по аминокислотной последовательности (сокращенно методы предсказания ), можно разбить на две категории вероятностные и физико-химические. К первой категории относятся методы, устанавливающие закономерности исключительно на основе статистического анализа исходных рентгеноструктурных данных. Физико-химические методы используют дополнительно (или исключительно) иную структурную информацию. Очевидно, что различие между этими двумя категориями не может быть очень четким и возможны промежуточные случаи, отнесение которых к первой или второй категории произвольно. [c.131]

Физико-химические измерения однонитевых молекул РНК в растворе не оставляют сомнений в том, что такие молекулы обладают третичной структурой, притом зачастую компактной. Многочисленные водородные связи между основаниями легко определяются методом ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Однако, как и в области белковых структур, возможности разных методов слишком различаются, чтобы отдать предпочтение какому-либо одному методу кроме рентгеноструктурного анализа. С помощью последнего метода было сделано два важных вклада в понимание третичной структуры РНК. [c.63]

В современной экспериментальной химии метод изучения и построения диаграмм плавкости выступает как частный случай физико-химического анализа, который позволяет определить совокупность свойств, являющихся функцией состава системы. К числу таких свойств, кроме температур кристаллизации (растворимости), следует отнести кристаллическую структуру фаз (отсюда рентгеноструктурный анализ), электрическую проводимость (кон-дуктометрический анализ), потерю массы за счет разложения с образованием легколетучих компонентов (гравиметрический анализ), давление насыщенного пара (тензи-метрический анализ) и т. д. [c.92]

При определении шихтовых составов исходных сплавов мы руководствовались их диаграммами состояния [9, 11]. Составы двойных Pt — А1- и Pd — А1-сплавов подбирали согласно характерным точкам диаграммы с целью получения индивидуальных алюминидов или образцов с максимальным их содержанием. Реакции образования химических соединений платиноидов с алюминием высокоэкзотер-мичны. Сплавы готовили в специально сконструированной приставке к высокочастотной установке ОКБ-8020 в атмосфере аргона (99,99 %) с дозированной подачей платиноида в расплав. Отливки помещали в кварцевые ампулы, откачивали до 1И торр и подвергали гомогенизирующему отжигу при 600—900° в течение 20—30 ч. Состав готовых двойных сплавов уточняли химическим анализом. Структуру и фазовый состав сплавов исследовали рентгеноструктурным и металлографическим анализами. Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов приведены в таблице 1. Фазовый состав приготовленных сплавов в основном отвечает диаграммам состояния, за исключением сплавов № 2 и 5, где в незначительном количестве присутствуют близлежащие фазы. В сплавах, содержащих [c.300]

В настоящей книге описаны методы анализа наиболее широко распространенных катализаторов не( )теперера-ботки. Для оценки одних и тех же свойств катализаторов приводятся, наряду со стандартными, несколько методов, основанных на других принципах. Это дает возможность выбирать, особенно в целях исследования, наиболее пригодный в каждом отдельном случае метод анализа. Из-за небольшого объема в книге ие описываются современные физико-химические методы (ЭПР, ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный и масс-спектральный анализы и др.), применяющиеся в последние годы в научно-исследовательской практике для изучения свойств катализаторов. [c.8]

По данным рентгеноструктурного анализа, катализатор из Ы1А1з имеет структуру ГЦК-никеля. Линейный размер кристаллов возрастает симбатно температуре и продолжительности выщелачивания алк>минида. Ы 2А1з полностью разрушается только в очень жестких условиях. Все это обусловливает существенную разницу в физико-химических свойствах катализаторов указанных фаз. [c.35]

Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов показывают [40], что платиноиды с алюминие.м образуют целый ряд интерметаллидов, причем сплавы, содержащие до 40% (ат.) Р1, выщелачиваются практически нацело. Количество остаточного алюминия не превышает 0,4% (масс.) от суммы компонентов в исходном сплаве. Лишь с появлением в составе сплава фазы Р1А1 выщелачиваемость резко снижается. Сплавы, содержащие 42 и 50% (ат.) Р1, выщелачиваются лишь на 40—50%. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в этих сплавах фаза Р1А1 после обработки щелочью остается неразрушенной, в то время как Р1А1з, разрушаясь, образует скелетную платину. [c.45]

При сопоставлении результатов (рисунок) рентгеноструктурного анализа различных пеков с их физико-химическими характеристик ши и прочностью получаемых из пеков волокон обнарухивается, что при близком содеркании мальтенов, асфальтенов и карбоидов прослеживается зависимость между параметрами рентгеноструктурного анализа, процентным содержанием карбенов, нерастворимых в хлороформе( ), и прочностью волокна. Пеки с большим содержанием dt, более крис-талличны, что,по-видимо [ у, и обеспечивает большую прочность волокна. [c.75]

В самом деле, о природе твердого вещества обычно судят, сопоставляя данные трех видов анализа химического, физико-химического и рентгеноструктурного. Химический анализ позволяет определить состав вещества физико-химический — связь свойств вещества с его составом рентгеноструктурный — структуру вещества. Допустим, что при исследовании ряда образцов какого-нибудь твердого вещества оказывается, что в состав всех этих образцов входят одни и те же элементы и притом в таких весовых отношениях, которые находятся в определенных, довольно узких пределах что различные свойства этих образцов связаны некоторыми взаимосогласующимися закономерностями с изменением их состава в тех же пределах что кристаллическая структура данных образцов одна и та же, хотя размеры кристаллических ячеек закономерно изменяются с изменением состава образцов. [c.170]

Из физико-химических (инструментальных) йй-бдов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. [c.123]

Это интересное явление еще не нашло достоверной физико-химической трактовки. Можно лишь полагать, что причины его заложены в том, что сложноорганизованный (микрогетерогенный) и относительно жесткий сорбционный участок активного центра в отличие от жидких экстракционно-адсорбционных моделей представляет собой (если рассматривать это явление в высшей степени формально) как бы щипцы , которые в результате гидрофобных взаимодействий ухватывают в молекуле ингибитора лишь ее гидрофобный остов, центральной группой которого является плоское ароматическое ядро. Эта гипотеза находит отражение в молекулярной модели активного центра, предложенной Блоу с сотр. [66] на основании результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического химотрипсина (см. рис. 9). Как уже отмечалось, форма полости делает возможной лишь одну, строго определенную ориентацию плоскости ароматического кольца. [c.141]

Последние годы ознаменовались огромными успехами в изучении строения и функций важнейших биологически активных полимеров. Благодаря развитию новых методов разделения н очистки веществ (различные методы хроматографии, электрофореза, фракционирования с использованием молекулярных сит) и дальнейшему развитию методов рентгеноструктурного анализа и других физико-химических методов исследования органических соединений стало возможным определение строения сложнейших природных высокомолекулярных соединений. Изучено строение ряда белков (работы Фишера, Сейджера, Стейна и Мура). Установлен принцип строения нуклеиновых кислот (работы Левина, Тодда, Чаргаффа, Дотти, Уотсона, Крика, Белозерского) и экспериментально доказана их определяющая роль в синтезе белка и передаче наследственных признаков организма. Определена последовательность нуклеотидов для нескольких рибонуклеиновых кислот. Широкое развитие получили работы по изучению строения смешанных биополимеров, содержащих одновременно полисахаридную и белковую или липидную части и выполняющих очень ответственные функции в организме. [c.53]

Со временем более распространенными объектами исследования внутреннего вращения становятся галоидпроизводные этана. Они имели то преимущество перед незамещенным этаном, что предоставляли для своего изучения больший набор данных, полученных с помощью различных физико-химических методов дипольные моменты [102], раман- и ИК-спектроскопия [103-106], электронография [107, 108], рентгеноструктурный анализ [109]. В 1951 г. с помощью последнего М. Милбергом и У. Липкомбом было показано, что все молекулы кристаллического 1,2-дихлорэтана находятся в лпрднс-форме. Электронографический метод задолго до этого дал доказательства в пользу существования транс-формы как основной в его парах [107]. В исследовании тем же методом Дж. Эйнс- [c.120]

Подобные задачи необходимо решать н при изучении других многочисленных групп минералов, в частности глинистых, структурные особенности которых расшифрованы только в последние 20 лет. Лишь сравнительно недавно была внесена ясность в понимание структуры минералов группы полевых шпатов, что очень важно для выяснения закономерностей образования геологических форманлп в истории Земли, а также для изучения химии земной коры. Однако и в настоящее время многие вопросы классификации непрерывно изменяются по мере того, как появляются все более совершенные методы эксперимента. Для характеристики и идентификации природных и синтетических цеолитов используется ряд самых различных методов. В течение многих лет характеристика и идентификация минералов проводилась по химическому составу, оптическим и другим физико-химическим свойствам, а также по морфологии. В настоящее время все большее значение приобретает рентгеноструктурный анализ мелкозернистых агрегатов. [c.28]

Для характеристики ранее неизвестного минерала или синтетического соединения, такого, как цеолит, необходимы данные о его структуре, составе и физико-химических свойствах, в том числе данные 1) о строении каркаса (рентгеноструктурный анализ), 2) о химическом составе, 3) о химических и физических свойствах, характерных для цеолитов. К таким свойствам относятся стабильность, поведение при дегидратации, катпонном обмене, а также при адсорбции газов и паров. Эти свойства лучше многих других отражают важные особенности структуры цеолитов. [c.33]

Два образца пека с различными физико-химическими свойствами подвергнуты экстракционнои у разделению на фракции мальтенов ( ), асфальтенов ( ), карбенов ( ) и карбовдов ( ). Фракция карбенов в свою очередь разделена на фракцию, раствори-ыуа в хлороформе () и нерастворик(ую в хлороформе о( ). Подученные фракции исследованы методами спектрофотометрии,ИК-спектро-скопии и рентгеноструктурного анализа, определен элементный состав. Илл.I,табл.4. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология