Гидролиз экстрагентов

Эффективность действия ингибиторов в процессе экстрактивной дистилляции зависит и от гидролитической стабильности применяемых экстрагентов, поскольку продукты их гидролиза (в частности, муравьиная кислота при гидролизе ДМФА) могут дезактивировать ингибитор. Для подавления гидролиза экстрагентов добавляют специальные ингибиторы, например, фурфурол, циклогексанон, триэтаноламин при использовании в качестве экстрагента ДМФА., [c.174]

Выбрать из всех известных систем ингибиторов наиболее универсальную, наиболее работающую — задача не простая. Гидролиз экстрагента и термическая полимеризация мономера вероятнее всего протекают как взаимосвязанные процессы, и ингибирование гидролиза, а следовательно, повышение стабильности основного ингибитора передачи цепи, не исключает необходимости применения добавок, помогающих этому ингибитору. К тому же в реальном процессе выделения мономеров реакция полимеризации редко протекает по какому-либо одному механизму или вызывается какой-либо одной причиной. [c.175]

Для обеспечения надежности работы системы необходимо максимально удалять из нее кислород, применять эффективные ингибиторы полимеризации, нейтрализовать продукты гидролиза экстрагента, ограничить тепловую нагрузку на поверхность кипятильников колонн и поддерживать заданную степень чистоты циркулирующего экстрагента. [c.67]

Следует избегать таких экстрагентов как эфиры, которые образуют взрывоопасные перекиси. Необходимо также принимать во внимание возможность гидролиза экстрагентов, который может привести к образованию коррозионноактивных соединений. Так, например, при использовании хлорированных растворителей в присутствии воды и пара может образовываться соляная кислота. В специальных случаях, например при экстракции радиоактивных веществ, радиация может снизить экстрагирующую способность растворителя и затруднить эксплуатацию экстракционной установки. В таких условиях потери экстрагента составляют иногда существенную часть всех издержек производства. [c.150]

Экстрагент должен быть стабильным, не изменяться под действием таких окислителей, как, например, азотная кислота, не полимеризоваться, не окисляться кислородом воздуха и не изменяться при многократном нагревании. Необходимо также принимать во внимание возможность гидролиза экстрагентов, который может привести к образованию коррозионно-активных соединений. Экстрагент должен иметь низкое давление насыщенных паров, что обеспечивает возможность проведе ния процесса в открытой аппаратуре. При этом уменьшаются его потери за счет испарения. В целях безопасности температура вспышки экстрагента должна быть достаточно высокой. [c.7]

Химия экстракции нейтральными серусодержащими соединениями весьма интересна. Часто процесс осложняется не только окислительно-восстановительными взаимодействиями, но и гидролизом экстрагента или полимеризацией образующихся комплексов. Например, сложными оказались реакции, протекающие при извлечении серебра из азотнокислых растворов сульфидами. [c.6]

Международная конференция, состоявшаяся в Харуэлле (Великобритания) 27—30 сентября 1965 г., была посвящена хи.мии экстракции металлов, причем рассмотренные металлы не ограничивались применяемыми в атомной энергетике. Основное внимание, однако, на конференции уделялось вопросам переработки облученного ядерного горючего поведению продуктов деления — циркония, ниобия и рутения — в процессах с растворителями, радиолизу и гидролизу экстрагентов и разбавителей, использованию четырехвалентного урана в качестве восстановителя плутония. Здесь интересны результаты исследований форм циркония и рутения в системах, условий их существования и превращений, связь с радиолизом и гидролизом растворителей и очистка плутония и урана от этих продуктов деления. Поведение циркония и рутения в реальных производственных условиях значительно отличается от поведения в процессах на лабораторных и пилотных установках, что затрудняет полное объяснение явлений и предсказание их. Обилие представленных в докладах данных и критическое рассмотрение их заслуживают серьезного внимания. [c.5]

В качестве экстрагентов в основном использовались соли четвертичных аммониевых оснований [ЧАО], что упрощает исследования благодаря отсутствию реакций гидролиза экстрагента, присущих солям аминов, а также дает возможность проводить исследования в щелочных средах. [c.207]

В гидрометаллургии используют окислит., восстановит, и др. процессы, кислотное и др. выщелачивание, вытеснение элементов из р-ров (цементация), дробную кристаллизацию, осаждение и гидролиз. Заметное распространение получили сорбционные и экстракционные процессы извлечения элементов орг. сорбентами и экстрагентами из р-ров, пульп, что позволяет исключить операции отстаивания, промывки и фильтрации, а также автоклавные процессы для переработки сульфидных пирротиновых и вольфрамсодержащих концентратов при повыш. т-рях. и давлениях. [c.51]

Экстрагент должен иметь низкое давление пара, что обеспечивает возможность проведения процесса в открытой аппаратуре, а также уменьшает потери экстрагента за счет испарения. Кроме того, экстрагенты должны иметь низкие огне- и взрывоопасность, а также малую токсичность, не должны подвергаться гидролизу и взаимодействовать с экстрагируемым веществом и материалами, из которых изготовлены экстракционные установки. [c.167]

Диметилформамид является весьма коррозионно-активным продуктом, так как в присутствии воды он гидролизуется с образованием муравьиной кислоты. Поэтому при работе с ним стремятся исключить попадание воды в аппаратуру выделения и очистки бутадиена, в экстрагент вводят ингибирующие добавки, аппаратуру для регенерации диметилформамида выполняют из нержавеющей стали специальных сортов. [c.64]

С ацетонитрилом. Ацетонитрил —низкокипящий экстрагент, используется в основном как растворитель при выделении бутадиена из углеводородов С4. Для защиты оборудования от коррозии применяют ингибиторы гидролиза ацетонитрила. [c.69]

Извлечение и очистка металлов в последнее время все чаще осуществляется с использованием процессов экстракции, достоинствами которых являются высокая избирательность и возможность работы как с макро-, так и микроконцентрациями. Висмут в растворах минеральных кислот (азотной, серной, соляной, бромоводородной, иодоводородной) образует комплексы с анионами кислоты, причем прочность их растет от нитратных к иодидным. Он образует также сравнительно прочные комплексы с роданид-ионами и тиомочевиной. В разбавленных растворах минеральных кислот (pH 0,4—2) висмут легко гидролизуется с образованием основных солей, что препятствует его экстракционному извлечению. Вследствие этого для извлечения висмута интерес представляют экстрагенты, позволяющие количественно его экстрагировать из относительно кислых сред. Гидролиз висмута предотвращают обычно введением в раствор комплексонатов, поэтому перспективны также экстрагенты, способные эффективно извлекать висмут из данных растворов. [c.64]

Общий недостаток таких экстрагентов, как сложные эфиры, — их частичный гидролиз в щелочной среде (чему способствует растворенный в воде аммиак). В связи с этим воду, направляемую на экстракционную очистку, предварительно продувают диоксидом углерода для связывания аммиака. [c.260]

Первая фракция неомыляемых поступает на сульфирование в сульфуратор 21. Сульфирование спиртов производится концентрированной серной кислотой, взятой в соотношении 1 2, при температуре 30° С. Сульфомасса из сульфуратора подается в гидролизатор 22, где при температуре 50—75° С под действием воды происходит разложение алкилсульфатов вторичных спиртов и обогащение продукта сульфоэфирами первичных спиртов. После гидролиза смесь охлаждается в холодильнике 23 и направляется в нейтрализатор 24. Нейтрализация проводится 15%-ным раствором едкого натра при температуре 40° С. Нейтрализованная сульфомасса подается в экстракционную колонну 25. В экстракционной колонне непросульфированные продукты отделяются от натрийалкилсульфатов. В качестве экстрагента используется этилацетат. После отпарки этилацетата несульфированные продукты, освобожденные от пека, возвращаются на повторное окисление, а очищенная смесь натрийалкилсульфата и сульфата натрия направляется для приготовления моющих порошков. [c.175]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

Зная коэффициент распределения вещества, легко определить, сколько раз целесообразно проводить экстракцию в данных условиях. При выборе экстрагента для извлечения веществ нз водных растворов следует руководствоваться следующими правилами. Вещества, плохо растворимые в воде, надо извлекать петролен-йым эфиром или бензином, вещества со средней растворимостью— бензолом или диэтиловым эфиром, а дорошо растворимые— полярными растворителями, например этилацетатом. Многие соли слабых органических кислот, например фенолов, или оснований, например пиридина, подвергаются гидролизу в такой степени, что соответствующие соединения хорошо экстрагируются рядом растворителей. Поэтому экстракцию других веществ в присутствии этих солей надо проводить, добавляя избыток сильных неорганических кислот или оснований, подавляющих гидролиз. [c.24]

Состав образующейся смеси зависит от строения спирта, условий и соотношения реагентов. Из вторичных спиртов не образуются третичные А. С повышением молярного соотношения NHj спирт возрастает выход первичных А. трет-А. получают гидролизом N-wpem-амилформамида. В пром-сти и препаративно А. получают также взаимод. амилхлоридов с NHj. Применяют А. для получения лек. ср-в, красителей, экстрагентов, ингибиторов коррозии, флотореагентов, ускорителей вулканизации, антиоксидантов, инсектицидов. А. раздражают кожу и слизистые оболочки. [c.129]

Гидролиз легкогидролизуемых полисахаридов проводят периодически в одну ступень. Прн этом вследствие высокого соотношения констант скорости гидролиза сырья и разложения моносахаридов (к кр) выход их приближается к количественному. При гидролизе трудногидролизуемых полисахаридов (упомянутые константы близки между собой) степень разложения моносахаридов существенно возрастает. Поэтому их макс. выход прн одноступенчатом процессе не превышает 50% от исходного содержания по-лисахаридоа Увеличение выхода моносахаридов достигается применением т. наз. перколяционного гидролиза, предложенного в 1926-28 и осуществленного в СССР в пром. масштабе (1935). В основе способа лежит принцип непрерывной фильтрации р-ра к-ты через растит, материал с одноврем. отбором гидролизата. При этом данный р-р служит не только катализатором, но и экстрагентом моносахаридов, к-рые непрерывно выводятся из сферы р-ции. Твердая фаза загружается в аппарат периодически. [c.563]

Рост производства этанола связан с широтой его применения в химической промышленности. Он прекрасный растворитель, антифриз, экстрагент. Этанол служит также субстратом для синтеза многих растворителей, красителей, лекарственных препаратов, смазочных материалов, клеев, моющих средств, пластификаторов, взрывчатых веществ и смол для производства синтетических волокон. Его используют в двигателях внутреннего сгорания либо в безводном виде, либо в форме гидратированного этанола. Среди растений, продуцирующих этиловый спирт, следует вьщелить маниок, злаки (особенно кукурузу) и топинамбур, у которого запасным углеводом является инулин. Используются также сахарный тростник, ананас, сахарная свекла, сорго, у которых основной углевод — сахароза. При переработке сахарного тростника его тщательно давят, целлюлозу (жом) отделяют от сладкого сока и сжигают, а сок концентрируют, стерилизуют и подвергают брожению. Этот раствор отделяют от твердых компонентов и далее из 8 —10%-го спиртового раствора путем перегонки получают этанол. Из оставшейся жидкости (стиллаж) после соответствующей переработки извлекают компоненты удобрений с выходом 2—3 %. Барду (кубовой остаток) после перегонки используют в качестве корма для сельскохозяйственных животных. Крахмал при его переработке сначала гидролизуют в сбраживаемые сахара. Производство этанола из мелассы с использованием жома [c.24]

Экстрагент не должен подвергаться заметному гидролизу и взаимодействовать с экстрагируемым веществом, материалом трубопроводов и запорно-регули-рующей арматуры экстракционной установки. [c.148]

Бензолсульфонамид PI1SO2NH2 (15,7 г, 0,1 моля) и пентахлорид фосфора (20,8 г, 0,1 моля) помещают в круглодонную колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником. (Аппаратура предварительно высушена в печи при температуре около 120°.) Верхняя часть холодильника снабжена осушающей трубкой с хлоридом кальция. Смесь нагревают на масляной бане в течение 40 мин при 100° в вытяжном шкафу и после охлаждения экстрагируют горячим четыреххлористым углеродом. Охлаждение экстрагента и добавка петролейного эфира (т. кип. 40—60°) позволяют получить кристаллический продукт. Этот продукт подвергают дальнейшей рекристаллизации из четыреххлористого углерода и его смеси с петролейным эфиром (1 1) и получают 1-бензол-сулъфонил-2,2,2-трихлорофосфазен (выход 26,6 г, 91%) ст. пл. 54,5°. Это соединение довольно легко гидролизуется, и поэтому следует всю препаративную работу проводить в отсутствие влаги. [c.30]

Нами установлено, что при выделении 9-хлоракридина из реакционной массы лосле циклизации фенилантраниловой кислоты использование концентрированного раствора аммиака (для связывания избыточной хлорокиси фосфора) нежелательно, поскольку в сильно щелочной среде 9-хлоракридин легко гидролизуется до 9-акридона. Эффективнее применять 10%-ный раствор аммиака, как это рекомендовано при синтезе замещенных 9-хлор акридинов [3], а для отделения 9-акридона, образующегося в небольших количествах в этих условиях, перед отгонкой экстрагента из хлороформного или ди-хлорэтйнового экстракта последний необходимо фильтровать от взвеси акридона. [c.23]

Четырехвалентные нитраты актинидов (более экстрагируемые, чем в любой другой степени окисления) экстрагируются как дисольваты при различных условиях [204, 287, 288, 334, 349—351]. Возможным исключением является нитрат тория, который образует два типа сольватов независимо от класса экстрагента [352—354]. Из разбавленных (менее 1,5М) растворов азотной кислоты уран экстрагируется преимущественно в виде М(КОз)4 в отсутствие кислоты соль урана может гидролизоваться [204,334,351]. При экстракции из более кислых водных растворов (6 —8Л/ HNOз) или при одновременной экстракции нитрата лития органическая фаза содержит комплексы H9M(N0з)в или, что более вероятно, Ь ,М(КОз)в [287, 351]. [c.49]

Химические процессы при экстракции не ограничиваются только рассмотренными схемами. Часто необходимо учитывать также возможность параллельно протекающих процессов, например взаимодействия экстрагента с различными формами извлекаемого вещества и одновременного переноса в органическую фазу сразу нескольких образующихся соединений, а также взаимодействия одной формы извлекаемого компонента с несколькими формами экстрагента. Исследования органической фазы показывают, что в ряде случаев в ней присутствует несколько химических соединений, находящихся в подвижном равновесии. Например, нри экстракции циркония пз азотнокислых растворов трибутилфосфатом (ТБФ) в органической фазе наряду с негидролизованными формами, по-видимому, при--сутствуют также гидролизованные [23]. На возможное присутствие различных соединений циркония в органической фазе указывает то, что экстракция циркония Ди2ЭГФК протекает быстро и с высоким коэффициентом распределения как из растворов, в которых цпркони1"1 практически полностью гидролизовав, так й из растворов, где гидролиз подавлен [24]. [c.385]

В монофафии систематизированы и обобщены литературные данные и экспери-меитальныерезультаты авторов, касающиеся химии соединений висмута и материалов на их основе. Рассмотрены физические и химические свойства висмута и его основных соединений, распространение висмута в природе, его минералы, месторожде-нЯя виСмуговых руд и их переработка, производство и потребление висмута. Приведены сведения о химии водных растворов солей висмута, включая гидролиз и ком-плексообразование висмута в растворах. Особое внимание уделено гидрометаллургии висмута с получением его соединений высокой чистоты, в том числе приготовлению растворов висмута, извлечению, концентрированию и очистке висмута гидролизом, экстракцией его из растворов катионообменными, нейтральными и анионообменными экстрагентами, ионообменному извлечению висмута. Подробно обсуждается химия соединений висмута — оксидов, нитратов, карбонатов, сульфатов, перхлоратов, галогенидов, карбоксилатов, алкоголятов, Р-дикетонатов и др. Впервые систематизированы сведения о химии висмутовых материалов — электротехнических, твердых электролитов, катализаторов, люминофоров, фармацевтических, фотофафических, ионообменных, косметических, пигментов, стекол и др. Рассмотрены перспективы применения висмутовых материалов в разных областях практики. [c.2]

Ниобий и тантал экстрагируются нейтральными фосфорорганическими экстрагентами из 7—10 М растворов НС1 (экстракция происходит в виде гидролизованных соединений), а также в виде фторметаллатных кислот из растворов HF, так как в плавиковокислых растворах гидролиз тантала и ниобия подавляется. Из плавиковокислых растворов экстрагируется преимущественно тантал, при этом разделение достаточно хорошее, однако экстрагируемость низка. [c.205]

На ПЭЗ ВИЛАР проведена работа по выделению суммы гликозидов из наперстянки шерстистой. Сырьё экстрагировали этилацетатом, пасыщеппым для стабилизации водородного показателя 2,5% водным раствором бикарбоната натрия [2]. Данный экстрагент отличается избирательностью и не способствует фермептативпому гидролизу гликозидов [3]. Во время экстракций периодически ведётся рН-коптроль экстрагента. Наиболее приемлемым является pH от 6,0 до 7,0, что обеспечивает максимальный выход суммы гликозидов. Это объясняется тем, что снижение pH раствора ниже 5,0 приводит к разрушению гликозидов из-за их гидролиза в кислой среде. Повышение pH более 7,0 обусловливает меньший выход суммы гликозидов в связи с размыканием лактонного кольца и дезацетилированием [4]. Экстракты пропускали через окись алюминия с оптимальным размером частиц и проводили хроматографическую очистку лапатозидов АВС от балластных веществ, таких как флавоноиды, каротиноиды, хлорофиллы, смолы и др. ТСХ-контроль осуществляли на силуфоле в системе метанол- этилацетат (1 4), проявитель- пары соляной кислоты [5]. Фракции, содержащие сумму гликозидов объединяли для кристаллизации. [c.172]

При проведении операций по схеме ТБФ подвергался частичному гидролизу, продукты которого накапливались в реэкстрагенте в виде солей алкилфосфорных кислот. Схема предусматривает вывод их из оборота при переработке реэкстрагента, так как в противном случае результаты экстракции таллия ухудшаются за счет перехода алкилфосфорных кислот в экстрагент (табл. 1). Потери ТБФ (вследствие гидролиза, растворимости и механического уноса) не превышали 50 мг/л рафината. [c.288]

Эндогликаны выделяют из клеточной массы либо экстракцией соответствующими экстрагентами в водных или водно-спиртовых растворах, либо используют предварительный гидролиз клеток (ферментный, щелочной, кислотный) или дезинтеграцию в каких-либо дезинтеграторах, либо протопластирование (в случае выделения небольших количеств целевого продукта). [c.477]

Принимая во внимание то, что экстрагируемой формой пятивалентного молибдена из солянокислых растворов является молибденилтрихлорид (МоОС1з), а также учитывая, что аналогичные зависимости наблюдаются для различных экстрагентов при одинаковых условиях, и учитывая склонность пятивалентного молибдена к гидролизу и полимеризации, можно предположить, что зависимость экстракции пятивалентного молибдена от концентрации водородных ионов при постоянной ионной силе и постоянной концентрации ионов хлора обусловлена различными его полимерно-мономерными и гидролитическими превращениями. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология