Активный эффективный радиус

К основным видам промышленных адсорбентов с заданной пористой структурой относят активные угли, силикагели, активный оксид алюминия, цеолиты (природные и синтетические), пористые стекла, природные глинистые материалы, а также смешанные адсорбенты. Адсорбенты классифицируют в зависимости от размеров пор микро- (эффективный радиус от 0,5 до 1,0 нм), мезо- (эффективный радиус от 1,5 до 100-200 нм) и макропоры (эффективный радиус более 100-200 нм). К важным характеристикам адсорбентов относят также величину удельной поверхности (от долей до нескольких сотен м /г) и суммарный объем пор (см /г). [c.42]

Ослабление роли энергетической неоднородности поверхности адсорбента при вытеснительной адсорбции приводит к тому, что величины —А0°, найденные для адсорбции одного и того же вещества на разных активных углях, практически одинаковы (за исключением повышения в узких микропорах с эффективным радиусом менее 0,4 нм). [c.77]

Наипростейшей ион-молекулярной моделью Р. э. является ион-дипольная модель, в к-рой ионы рассматриваются как заряженные твердые сферы, а молекулы р-рителя моделируются твердыми сферами с дипольным моментом. Полученные выражения для термодинамич. ф-ций обобщают ур-ния, используемые в ионном подходе. В частности, в предельном случае малых концентраций выражения длд ионных коэф. активности включают члены, основанные на теории Дебая-Хюккеля, а выражения для энергии сольватации борновскую ф-лу (6) с эффективным радиусом иона в к-ром поправка 8, в явном виде зависит от диэлектрич. проницаемости р-рителя и соотношения размеров иона и молекулы. Выражение для диэлектрич. проницаемости удовлетворительно описывает эффект ее уменьшения при увеличении концентрации ионов. [c.192]

Рис. 20. Кривые распределения объема пор активных адсорбентов по значениям эффективных радиусов,по данным Риттера и Дрейка —активная глина О — алюмосиликагель

В работах [6—7] показано, что посредством изменения давления прессования удается регулировать пористую структуру гранул катализаторов. При этом характер изменения пористости гранул касается распределения пор по их эффективным радиусам. Это в свою очередь отражается на скорости диффузии реагирующих веществ внутрь норового пространства катализатора, а следовательно,— на его активности. Каталитическая активность внутренней поверхности пор, по данным этих работ, не зависит от давления прессования, а общая активность катализаторов в связи с изменением размеров пор изменяется в зависимости от этого давления. [c.70]

Рассмотрим расчет скорости реакции взаимодействия двух атомов методом активного комплекса. Пусть Ша и т.в — массы атомов, а г а и гв — их эффективные радиусы. Активный комплекс в этом случае будет аналогичен двухатомной молекуле типа АВ. Суммы состояний для атомов, обладающих только тремя поступательными степенями свободы, имеют вид [c.151]

Малые значения первых потенциалов ионизации, большие эффективные радиусы атомов, резко сокращающиеся при образовании иона, — все "это предопределяет возрастание химической активности по мере увеличения порядкового номера элемента 1. [c.304]

Макропоры. Наконец, самые крупные поры адсорбентов — макропоры — имеют эффективные радиусы больше 1000—2000 А. Их удельная поверхность очень мала — от 0,5 до 2 м /г, вследствие чего адсорбцией на поверхности пор этого типа практически можно пренебречь. Объем макропор у активных углей составляет от 0,2 до 0,8 см /г. В крупных порах капиллярная конденсация не происходит, и единственным методом оценки их объема и кривой распределения пор по размерам является метод ртутной порометрии. Макропоры играют роль крупных транспортных артерий в зернах адсорбентов. [c.31]

Активные угли должны слабо взаимодействовать с молекулами воды и хорошо- с органическими веществами, быть относительно крупнопористыми (с эффективным радиусом адсорбционных пор в пределах 0,8-5,0 нм, или 8-50 А), чтобы их поверхность была доступна для больших и сложных [c.81]

Соизмеримость размеров микропор и адсорбируемых молекул приводит к представлению о том, что система адсорбированное вещество (адсорбат) — адсорбент по своему характеру более близка к однофазной системе. Поэтому макроскопическое представление о поверхности микропористого адсорбента теряет физический смысл. Типичными представителями микропористых адсорбентов являются цеолиты и большинство активных углей, для которых эквивалентные (эффективные) радиусы микропор обычно не превышают 0,6 — 0,7 нм. Наглядной молекулярной моделью адсорбции является объемное заполнение микропор, т. е. пространства, в котором существует поле адсорбционных сил [1, 2]. Основы теории адсорбции в микропорах изложены в работах [3, 4]. [c.105]

Одинаковое строение внешнего электронного слоя обусловливает большое сходство в их химических свойствах. Химическая активность галогенов убывает при ine-реходе от фтора к иоду. Это связано с увеличением эффективного радиуса их атомов и уменьшением сродства к электрону по мере возрастания атомного номера галогена. С водородом они образуют соединения HHal, водные растворы которых — кислоты. Соли их называют — галиды. Анионы галогеноводородных кислот НС1, НВг, HI — сильные восстановители. Их активность увеличивается с ростом эффективного радиуса иона галогена, т. е. от 1 к I . [c.85]

Найдено, что для никелевых катализаторов ГИАП-5 и ГИАП-16 оптимальным является диапазон усилий 2000—3000 кГ/сж при этом гранулы имеют максимальную прочность. С увеличением прессующих усилий несколько снижается общая пористость и изменяется характер ее распределения по эффективным радиусам, однако это не отражается на активности катализаторов. Библиогр. 7, рис. 2, табл. 1. [c.157]

Активные угли, полученные активированием менее однородных органических материалов — антрацитов и тощих углей, а также мелкопористые ксерогели, например силикагели, имеют более сложные микропористые структуры, которые могут быть сведены к наличию в адсорбенте двух микропористых структур, отличающихся по размерам преобладающих пор [12, 57, 58]. Их параметрами служат константы Wf,l, В и В двухчленного уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор. По данным малоуглового рентгеновского метода, для микропор активных углей первой структуры эффективные радиусы микропор колеблются от 5,5 до 7 А, а для второй — от 10 до 14 А [10]. Заметим, что как мелкие, так и более крупные микропоры объемно заполняются при адсорбции паров до начала капиллярной конденсации в переходных порах. Для мелкопористых силикагелей с размерами глобул 50—85 А характерно распределение числа глобул по координационным числам, которые только в усредненном виде выражаются обычно оцениваемым одним координационным числом. Легко показать оценочным расчетом, что в местах случайных плотных упаковок глобул с локальными координационными числами 8 и большими, образуются промежутки между контактирующими глобулами с размерами, типичными для микропор. Другими словами, часть общего сорбционного объема ксерогелей может принадлежать микропорам. [c.267]

На выгруженных образцах и на образцах исходного катализатора (представляющих собой среднюю пробу, отбираемую при загрузке катализатора в колонны) была исследована зависимость каталитической активности при высоком давлении от химического состава, удельной поверхности, распределения промоторов на поверхности, пористости, распределения пор по их эффективным радиусам, рентгеновской дисперсности, параметров кристаллической решетки, текстуры поверхности (определяемой электронно-микроскопически), хемосорбции азота и водорода. [c.144]

Поскольку хо К /Ео, то каждому значению полуширины щелевидной микропоры отвечает одно постоянное значение Ео, т. е. уравнения (2,15) и (2.16), строго говоря, применимы лишь к однородно микропористым адсорбентам. Реальные же активные угли и большинство других адсорбентов представляют собой неоднородно пористые материалы, содержащие микропоры, эффективные радиусы которых находятся в интервале от 0,4 нм (и менее) до 1,5 нм (предельный размер супермикропор). Так как распре- [c.36]

M je. Эффективные радиусы более крупной разновидности — переходных пор — выражаются десятками и сотнями ангстрем. В обычных активных углях объем переходных пор не превышает 0,05—0,1 см г, однако иногда он может приближаться к объему микронор или даже существенно его превыщать. В переходных порах при высоких относительных давлениях происходит капиллярная конденсация паров. Наконец, наиболее крупные поры активного угля, или макропоры, имеют эффективные радиусы в тысячи и десятки тысяч ангстрем. По макропорам и переходным порам адсорбируемые молекулы проникают к внутренним частям зерен угля. После насыщения микронор адсорбция происходит в переходных порах. Так как удельная поверхность микропор выражается сотнями, переходных пор — десятками, а макропор — единицами квадратных метров на грамм, то для адсорбции основное значение имеет микропористая структура активных углей. [c.426]

Все адсорбенты, используемые в адсорбционных насосах, можно разделить на три основные группы углеродные адсорбенты (активные угли), цеолиты (молекулярные сита) и силикагели. Наиболее общие структурные характеристики пористых адсорбентов — удельная площадь поверхности насыпная масса и общая пористость объем и размер адсорбционных пор распределение объема пор по эффективным радиусам энергия адсорбционного взаимодействия и др. Для физической адсорбции, обусловленной проявлением дисперсионных сил, существенно влияние пористой структуры адсорбента на адсорбируемость различных веществ- М. М. Дубинин разделяет все типы адсорбентов на два предельных структурных типа в зависимости от особенностей их пористой структуры. [c.21]

Пористая структура матрицы может способствовать максимальному проявлению каталитических свойств цеолитсодержащих катализаторов или наоборот, оказывать диффузионное торможение, приводящее к снижению активности и селективности. На рис. 3.23 показано влияние эффективного радиуса пор матрицы шарикового промышленного цеолитсодержащего катализатора Цеокар-2 (16% масс. REHY) на превращение керосино-газойлевой фракции при разных температурах. При 425 и 450 °С скорость конверсии газойля и выход бензина практически не зависят от величины эффективного радиуса пОр в изученном интервале. При [c.47]

Из-за быстрого убывания динамического напора по оси струй трубы в ширме при паровой-обдувке наиболее эффективно очищаются от золовых отложений лишь в зонах активного действия струи. Степень разрушения оксидной пленки быстро уменьшается с увеличением эффективного радиуса обдувки и на небольших раостояниях от оси движения обдувочного аппарата может иметь большие значения. Поэтому в зонах активного действия обдувочной струи обычно имеет место и интенсивный износ труб. [c.299]

Оснопныс работы по исследованию пористой структуры активных углей проведены М. М. Дубининым. Активные угли имеют поры различных рааыероп и форм микропоры с эффективным радиусом пор Гаф ЮА, переходные поры Гдф - 10-4- 900 А и макроноры с радиусом Гдф> 1000 А. Для адсорбции газов и пароп основное значение имеют микропоры, онредЕЛяющие удельную поверхность угля. [c.156]

Равновесная активность силикагелей по нарам воды зависит от их внутренней структуры. На рис. 16,5 представлены изотермы адсорбции иаров воды на среднепористом и мелконористом силикагеле со средним эффективным радиусом пор соответственно 20 и 10 А. Процесс осушки любой среды может осуществляться либо в статических, либо в динамических условиях. [c.322]

Как уже бьшо сказано выше, часто в качестве связующего материала применяются глины. В тех случаях, когда переработке подвергаются легко полимеризую-щиеся продукты, связующее должно быть каталитически не активным к таким типам связующего материала относятся, например, крымский ил и цемент. На рис. 8.15 приведены дифференциальные кривые распределения обьема пор по радиусам для двух лабораторных гранулированных образцов цеолитов, по данным ртутной порометрии. Преобладающий радиус вторичных пор для этих образцов составляет 340-540 нм. Второй небольшой пик отвечает порам с радиусом 70 нм. При увеличении давления прессования максимумы кривых распределения пор смещаются в сторону меньших радиусов. В промышленных образцах цеолитов кривая распределения пор характеризуется пиком, отвечающим эффективному радиусу 230 нм 50 % объема вторичной пористой структуры приходится на поры в пределах эффективных радиусов пор от 160 до 355 нм, 46 % объема пор имеют радиус меньше 160 нм и только 6% — вьипе 355 нм. [c.380]

При применении уравнения (12) более рационально за нижний предел интегрирования принимать не величину адсорбции для начала необратимого гистерезиса, а адсорбцию а для начала капиллярной конденсации, которая может быть обратимой па некотором участке изотермы. Эта величина адсорбции соответствует началу заполнения пор с эффективными радиусами — 15 А, т. е. пределу применимости уравнения Кельвина [5, 6]. В таком случае величины адсорбции а отвечают характеристическим точкам изотерм при равновесных относительных давлениях Ьд — 0,175 для бензола, кц = 0,40 для воды при 20° С, кд = 0,45 для азота при —196° С и т. д. По шкале относительных давлений величины кд немного ниже значений, соответствующих точкам начала необратимого сорбционного гистерезиса, папример 0,20—0,21 для бензола при 20° С, по данным Кадлеца, для переходных пор активных углей. Далее, в начальной области капиллярной конденсации следует вводить поправку на зависимость с от п. Так, по данным Гаркинса и Джура [21], для адсорбции воды на анатазе при числе адсорбционных слоев п = 2 величина е для адсорбционной плепки почти на 30% превышает соответствующее значение для объемной жидкой фазы и только при п 3 практически совпадает с нилг. [c.259]

В последние годы разработана технология производства гаммы сортов активного оксида алюминия Сфераль . Технологическая линия включает непрерывно действующие узлы жидкостного формования, безградиеитной инфракрасной сушки, интенсивного прокаливания и аэродинамической сепарации сферических гранул. Схема рассчитана на выпуск широкого ряда сортов продукта, различающегося формой и размером гранул (от 0,5 до 4,0 мм) и пористой структурой. Рег> лирование пористой структуры (удельной поверхности, суммарного объема и распределения пор по эффективным радиусам) осуществляется путем введения в жидкотекучие формуемые массы добавок порошков гидроксидов алюминия или малых добавок органических веществ (спиртов, кислот, аминов, полимеров и т. д.). [c.385]

В адсорбентах, характеризующихся нолимодальным распределением объема пор по эффективным радиусам, например, для активных углей, имеются три разновидности нор микропоры, мезоноры и макропоры, Для равновесной сорбции имеют значение только две первые разновидности пор, так как адсорбцией на поверхности макропор можно пренеберечь из-за их малой удельной поверхности, поэтому = Vмш + ме, где ь ми и Уме—объем микро- и мезопор соответственно. При малых относительных давлениях происходит объемное заполнение микропор. В области более высоких давлений протекает процесс капиллярной конденсации наров в мезопорах, также приводящий к объемному заполнению этой разновидности пор сжиженным паром [44], [c.31]

Т. Парыйчак (Политехнический институт, Лодзь, Польша). В катализе важно знать, как можно влиять на дисперсность активного компонента в процессе получения катализаторов на носителе. В наших исследованиях мы занимались влиянием пористой структуры носителя на дисперсность осажденного металла. В качестве носителя мы применяли окись алюминия и силикагели различной пористой структуры с эффективными радиусами пор д-эфф от 1,5 до 10 нм. На этих носителях мы осаждали разные металлы (N1, Р1, Рс1, Ад), получая различные формальные степени [c.168]

В адсорбционном монослое так же, как при адсорбции крупнопористыми и непористыми адсорбентами. В соответствии с этим Д. П. Тимофеев считает, что энергетический принцип, положенный Б. П. Берингом и В. В. Серпипским в основу классификации пористости адсорбентов, является неверным. Для упаковки молекул с г > 4 А в полостях цеолитов А и X, имеющих эффективный диаметр примерно 12 А, расчеты показывают, что все адсорбированные молекулы должны находиться в монослое, а для дополнительной объемной сорбции молекул в полостях цеолитов не остается места. По подсчетам Гольдмана и Поляни [147], выполненным еще в 1928 г., при полном адсорбционном заполнении пор активного угля на долю монослоя приходится до 60—80% адсорбционного объема, что согласуется в общем с расчетами Д. П. Тимофеева. Действительно, при упаковке молекул адсорбата с диаметро м 5—6 А в объеме микропор, имеющих эффективный радиус 5—7 А, отношение / /г<С 3 т. е. в наиболее характерном случае адсорбции микронорами существование дополнительно адсорбированных объемно молекул является маловероятным и едва ли может быть положено в основу теории адсорбции микропористыми адсорбентами. [c.58]

И константа В, зависящая от размеров микропор) являются параметрами микропор [4, И, 56]. Этот простейший случай отвечает активным углям, полученным путем активирования газообразными веществами карбонизо-ванного растительного сырья, сахарозы, некоторых полимерных материалов и т. п. В теории объемного заполнения предполагается узкое распределение микропор по размерам. По данным малоуглового рентгеновского метода, для одного из изученных образцов активных углей из сахарозы, характеризовавшегося константой В = 0,50-10 (стандартный пар — бензол), эффективный радиус микропор (радиус инерции) составлял 6,7 А [9]. [c.267]

По размерам и адсорбционной активности поры активных углей подразделяют на микропоры с эффективным радиусом не более 0,6—0,7 нм, супермик-роноры с эффективным радиусом от 0,6—0,7 до 1,5—1,6 нм, мезопоры с эквивалентным радиусом от 1,5—1,6 до 100—200 нм и макропоры с эквивалентным радиусом более 200 нм (эквивалентный радиус поры равен отношению удвоен- [c.677]

При измерениях импеданса на переменном токе значительные осложнения создаются неоднородностью поверхности электрода, как, например, в случае твердых поликристаллических электродов. Фет тер [573] разбивал поверхность электрода на активные и неактивные участки с эффективными радиусами и б соответственно, а эф фективную толщину диффузионного слоя реагирующих частиц пред ставлял в виде 5 = j2D.,/o >, где индекс i означает i-е реагирую щие частищ>1. Отклонения частотной зависимости и от урав нений (110), (111) становятся существенными лишь при больших час тотах, когда б . уже немного больше б и б . Эти отклонения от уравнений (ПО) - (111) наблюдались для ртутного электрода в растворах, содержащих намеренно внесенные примеси [349, 573]. Они, однако, не всегда указывают на неоднородность поверхности, поскольку их могут вызвать также и другие процессы, например частотная зависимость нефарадеевского импеданса. [c.244]

Прочность и активность алюмосиликатного катализатора крекинга нефти зависит от количества и дисперсности кристаллов /VaX, введенных в катализатор. Увеличение концентрации цеолита УаХ, содержащего достаточно крупные кристаллы и агрегаты, приводит. к резкому уменьшению прочности шариков катализаторов. Введение выоокодисаерсного наполнжтвля с эффективным радиусом частиц,меньшим 2-3 мкм, дает возможность приготовить прочный катализатор в достаточно большом интервале ксицентраций. [c.29]

Специфическая адсорбция анионов из формамидов возрастает в последовательности формамид < N-метилформамид < Сдиметилформамид в соответствии с относительным понижением пограничного натяжения (табл. 3). Это обратно той последовательности, которую можно ожидать на основе значений энергий, требуемых для замещения растворителя. Однако различия велики и, вероятно, вызваны различиями в энергии сольватации, а не в адсорбции растворителей. Дамаскин, Иванова и Сурвила [8] предположили, что увеличение энергии сольватации солей при переходе от воды к формамиду и N-метилформамиду обусловлено главным образом возросшей сольватацией аниона, приводящей к более низкой поверхностной активности анионов, что и установлено экспериментально. Снижение сольватации катионов также постулировалось для объяснения возросшей поверхностной активности катионов в следующем порядке вода < < формамид < N-метилформамид. Результаты Безуглого и Коршикова [3] подтверждают, что такая тенденция продолжается и в диметилформамиде. Аномальное возрастание емкости в катодной области в ряду катионов щелочных металлов Li+ < водном растворе [22] можно объяснить снижением сольватации, что уменьшает эффективный радиус катиона и, следовательно, толщину внутреннего слоя. В формамидах найден обратный порядо к в соответствии с последовательностью изменения кристаллографического радиуса иона, за исключением тех областей, где емкость изменяется вследствие специфической адсорбции определенных катионов при крайних катодных потенциалах. [c.118]

Эффективные радиусы иода и водорода равны 2,15 и 1,20 A соответственно. 17-35. Было обнаружено, что соединения приведенного ниже типа можно pa i щепить на две оптически активные формы. Объясните. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология