Параллельные колебания рассеяния

Здесь /у — интенсивность излучения, рассеянного той составляющей дипольного момента, которая излучает параллельно плоскости рассеяния а 1 —интенсивность излучения, рассеянного составляющей дипольного момента, которая излучает перпендикулярно плоскости рассеяния. Как мы увидим ниже, степень деполяризации часто позволяет определить тип представления, к которому относится колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния ). [c.288]

Из теории следует (и подтверждено экспериментально), что свет, рассеянный частицей, состоит из двух некогерентных плоско поляризованных компонент, плоскости поляризации которых взаимно перпендикулярны Колебания компоненты с интенсивностью ii перпендикулярны плоскости наблюдения а компоненты с интен сивностью I2 параллельны ей Величина h зависит от os 0 в уравнении (4 1), тогда как м от угла 0 не зависит При 0 = 90° свет полностью поляризован в плоскости перпендикулярной плоскости наблюдения [c.115]

При исследовании светорассеяния принято рассматривать два состояния поляризации рассеянного света. Эти две компоненты рассеянного света отличаются тем, что колебания электрического вектора световой волны в них совершаются во взаимно перпендикулярных направлениях параллельно направлению распространения возбуждающего света и перпендикулярно к нему (рис. 6). [c.20]

Более сложным является определение предельного угла интегрирования. Известно [115], что для теоретических индикатрис рассеяния функция А/ (Р) р имеет колебательный характер и затухает с различной скоростью по мере возрастания угла р. Для широких спектров размеров частиц функция А1 (Р) р имеет, по крайней мере, один явно выраженный максимум, после которого она убывает, асимптотически приближаясь к некоторой прямой, параллельной оси р. Для более узких полидисперсных распределений число колебаний функции Д/ (Р) р увеличивается, а затухание происходит тем медленнее, чем уже спектр размеров частиц. Начиная с некоторого угла р, можно считать, что производная щ [р Д/ (р)] = 0. [c.115]

Точно так же появление в спектре адсорбированного этилена полосы поглощения ЗОЮ см неактивной в инфракрасном спектре свободных его молекул, свидетельствует об изменении распределения электронной плотности в молекуле. В результате этого для адсорбированной молекулы этилена, главная плоскость которой располагается параллельно поверхности адсорбента, тип симметрии изменяется от Ун до Сг . Такое искажение электронной структуры молекул при адсорбции в обоих случаях обусловлено образованием связи между гидроксильной группой и я-электронами молекулы с направлением этой связи к центру молекулы. На перераспределение электронной плотности и изменение симметрии указывает также появление полосы поглощения 3070 см колебания V5 в инфракрасном спектре ацетилена, адсорбированного на пористом стекле [9], и полосы поглощения 1950 колебания Уа в инфракрасном спектре ацетилена, адсорбированного на окиси алюминия [7]. Эти полосы поглощения проявляются обычно только в спектре комбинационного рассеяния. [c.422]

Довольно сложная картина поглощения наблюдалась в области частот валентных колебаний группы —ОН в соединениях Са(ОН)г и М (0Н)2, причем обе молекулы имеют одну и ту же структуру. Из опытов по нейтронной дифракции известно, что в кристаллической структуре Са(0Н)2 на элементарную ячейку приходится два иона ОН со связями, параллельными оси 1 и связанные центром симметрии. Согласно этой структуре, в колебательном спектре можно ожидать два основных типа валентных колебаний группы ОН, а именно антисимметричное колебание, активное в инфракрасном спектре, и симметричное колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, можно ожидать, что интенсивность полос поглощения будет зависеть от угла между направлением падения излучения и связью ОН. [c.73]

Важной характеристикой линий комбинационного рассеяния является степень деполяризации эта характеристика очень полезна при определении видов колебаний. Свет комбинационного рассеяния поляризован в различных направлениях неодинаково. Отношение интенсивности света, поляризованного параллельно падающему излучению, к интенсивности света, поляризованного в перпендикулярном направлении, называется степенью деполяризации р. [c.269]

Спектроскопия энергетических потерь электронов. Взаимодействия пучка электронов с веществом подразделяются на упругие, при которых кинетическая энергия электронов не изменяется, и неупругие, приводящие к их торможению или поглощению. Дифракция электронов обусловлена упругим рассеянием на ядрах. Неупругие взаимодействия могут быть разнообразны по природе. В частности, торможение медленных электронов связано с возбуждением ими колебаний хемосорбционных связей, а также внутримолекулярных связей адсорбированных молекул. Чрезвычайно высокая чувствительность, с которой можно определить потери энергии отраженного от поверхности монохроматического пучка электронов, является существенным преимуществом спектроскопии энергетических потерь (СЭП) медленных электронов по сравнению с ИК-спектроскопией [119]. Так, колебания связей, образованных атомами и молекулами с поверхностью металлов М —Н, М С и др., могут быть обнаружены при покрытиях, значительно меньших монослоя. Чувствительность метода в отношении химических связей, параллельных поверхности, несколько [c.219]

Для упрощенной модели кристалла полиэтилена [396] были рассчитаны колебания решетки, происходящие параллельно осям а и Ь. Экспериментальная проверка расчетов возможна, в принципе, с помощью неупругого рассеяния нейтронов (см. разд. 5.10.3). Кроме того, можно провести сравнение с частотами, наблюдаемыми для молекул конечной длины. Если пренебречь влиянием концевых групп, то эти частоты должны лежать на дисперсионной кривой. В[838, 1102, 1717] рассчитали распределение колебательных частот орторомбического кристалла полиэтилена и определили удельную теплоемкость полимера. [c.42]

Для получения спектра в области основных колебаний нужны тонкие образцы, состоящие из одного или нескольких слоев волокон. При этом необходимо получать образцы, между волокнами которых оставалось бы как можно меньше пустот. Описано [670] простое приспособление, состоящее из двух U-образных металлических рамок, которые соединены на болтах с промежуточными фольгами, толщина которых соответствует толщине волокна. Куски волокон вставляют по одному между тщательно отполированными пластинами, имеющим]1 сглаженные края, и крепко зажимают. Эта методика была улучшена [1428] бесконечная нить наматывается в один слой, при этом после каждого витка она прикрепляется к восковому конусу (рис. 4.12). Оптимальная толщина слоя волокон составляет 10—40 мкм в зависимости от интенсивности интересующих спектральных полос. Если волокна имеют гладкую поверхность, то можно получить удовлетворительные спектры и в отсутствие иммерсионной среды. Для волокон с шероховатой поверхностью удается заметно снизить рассеяние света путем пропитки их парафиновым маслом или гексахлорбутадиеном. Качество спектра зависит в значительной степени от параллельности уложенных волокон и отсутствия пустот между ними. Поэтому целесообразно контролировать процесс намотки с помощью стереоскопического микроскопа. [c.74]

В Противофазе подается через повышающий трансформатор Грб на сетки генераторных ламп. Средняя точка повышающей обмотки Трб заземлена через сеточный дроссель Дрз и резистор смещения R13. Индуктивность рассеяния компенсируется емкостями i2 и Си. Резисторы Ri2 и. 14 предупреждают возникновение паразитных высокочастотных колебаний. Контроль сеточных токов осуществляется прибором ИПз. Параллельно анодному контуру включен выходной понижающий трансформатор Tpj, ко вторичной обмотке которого подключаются магнитострикционные излучатели через разделительные конденсаторы С19 и С о- Выходное напряжение контролируется прибором ЯЯ4. Генератор УЗГ-6М имеет электрическую и акустическую схемы обратной связи. Выпрямитель подмагничивания питает излучатели током 20—35 а. [c.70]

Что касается степени деполяризации линий комбинационного рассеяния, то этот параметр, играющий большую роль при установлении структуры молекул, в молекулярном анализе с использованием спектров индивидуальных веществ имеет лишь второстепенное значение. Как уже упоминалось, различная степень поляризации линий может в некоторых условиях повести к изменению их относительных интенсивностей, так как спектрограф действует подобно поляризационной системе, отражая по преимуществу компоненты, колебания которых параллельны ребру призм. Этот эффект может проявиться особенно сильно при использовании спектрографа с большим числом призм и соответственно этому с большим числом отражающих граней. [c.20]

Частота асимметричное колебание изгибания. Инфракрасная полоса поглощения, наблюдаемая при 1266 в паровой фазе, 1353 м —в жидкой и 1378 см —в твердой, приписывается асимметричному изгибанию ОН-групп. Частота Vg изменяется при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, что подтверждает связь этого движения с атомом водорода. Эта частота в перекиси водорода отличается от частоты 1400 см - (наблюдаемой лишь в конденсированных фазах) больп1ей интенсивностью (как и следовало ожидать для асимметричного колеба1 ия в инфракрасной области), а также наличием (Э-ветви, как это и должно быть для преимущественно параллельного колебания диполя. Полоса при 1400 см также слаба в инфракрасном спектре, по интенсивна в спектре комбинациоитиэго рассеяния. [c.279]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Интенсивность рассеянного когерентного релеевского излучения, согласно предыдущему, зависит, во-первых, от степени упорядоченности расположения рассеивающих моле ул, а, во-зторых, от величины индуцированных моментов в отдельной молекуле, т. е. от поляризуемости а. Временные колебания плотности, вызывающие появление рассеянного света, уже не люгут объяснить дальнейшее явление, состоящее в том, что если падающий световой луч линейно поляризован, то луч, испытавший преломление, остается полностью поляризованным, а рассеянный свет — частично деполяризован. Для объяснения такой деполяризации рассеянного света приходится отказаться от сделанного ранее (стр. 55 и 69) упрощающего предположения о том, что внутри молекулы ее поляризуемость изотропна, т. е. что поляризуемость во всех направлениях одинакова. Уже не в каждой молекуле индуцируется момент, пропорциональный силе возбуждающего поля, .. = аЕ, совпадающий с направлением поля. Если бы это было так, то колебания молекулы происходили бы только в направлении электрического поля — падающего света, и излучение, перпендикулярное к направлению колебаний, было бы полностью поляризовано. Если же поляризуемость в молекуле не во всех направлениях одинакова, т. е. анизотропна, то молекула уже не колеблется в направлении возбуждающей силы и излучение содержит также свет, у которого направление элгктрических колебаний перпендикулярно к возбуждающему полю, т. е. рассеянный свет содержит в большей или меньшей степени колебания, параллельные направлению падения возбуждающего света. Поэтому рассеянный свет является смесью поляризованного и возникшего вследствие деполяризации естественного света, как это в действительности и наблюдается. Итак, для объяснения деполяризации рассеянного света мы должны принять анизотропию поляризуемости. Это значит, что в направлениях трех взаимно перпен- [c.91]

Комплексный анализ особенностей полносимметричных и несимметричных колебаний, которые проявляются в электронном спектре поглощения кристаллов, а также параллельное исследование электронных спектров поглошения паров, спектров комбинационного рассеяния и спектров соответствующих дейтеросоеди-нений позволили определить поляризацию переходов в молекуле, интерпретировать ее колебания, установить характеристические колебания молекул. [c.262]

Буквы КР и ИК означают, что колебание активно соответстЕснно в спектрах комбинационного рассеяния или в инфракрасном спектре. Для колебании, активных в инфракрасном спектре, дается тип полосы параллельный ( ) или перпендикулярный ( ] ). Для частот, активных в спектрах комбинационного рассеяния, даются также правила отбора для квантового числа К- [c.173]

Сколько нормальных колебаний имеет плоская молекула B I3 Найдите схемы этих колебаний в приложении V и укажите, какие из них будут активными в инфракрасном спектре. Подтвердите свой вывод, применив метод, изложенный в разделе, посвященном использованию соображений симметрии для определения числа линий, активных в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Какие линии в спектре комбинационного рассеяния будут поляризованными и деполяризованными, какие полосы будут параллельными и перпендикулярными [c.258]

Если коллоидная система освещается естественным светом, то рассеянный свет оказывается поляризованным. Степень поляризации будет зависеть от угла, под которым производятся наблюдения. Наибольшая поляризация будет тогда, когда рассеянный свет наблюдают под углом 90 . Если золь освещать поляризованным светом, т. е. если пропустить предварительно пучок лучей естественного света через призму Николя, то яркость рассеянного света будет особенно сильно зависеть от угла наблюдения. Яркость светорассеяния будет минимальной в плоскости колебаний и максимальной в перпендикулярном направлении. Это нетрудно обнаружить, если осветить сосуд с коллоидным растворохм пучком параллельных лучей, пропущенных через призму Николя или пластинку поляроида. Медленно вращая призму, можно наблюдать, как меняется яркость луча Тиндаля во взаимно перпендикулярных направлениях (при повороте поляризатора на 360 луч Тиндаля два раза затухает вполне или отчасти и два раза светится наиболее ярко). [c.38]

С момента открытия эффекта комбинационного рассеяния большинство исследователей для объяснения особенностей спектров КР твердых тел, жидкостей и газов опирались на работы Плачека [1]. Первоначальные работы по комбинационному рассеянию были выполнены физиками, однако в период с 1935 г. до появления лазера этот вид спектроскопии широко использовался и химиками как метод установления строения молекул. Как правило, для возбуждения колебательных и вращательных спектров КР применялись ртутные лампы низкого давления, что не позволяло непосредственно сопоставлять экспериментальные данные с теорией. Например, трудно получить сведения об отдельных элементах тензора рассеяния, так как направление распространения возбуждающего излучения не строго параллельно или перпендикулярно направлению наблюдения рассеянного излучения. Измеренные степени деполяризации линий КР жидкостей и газов почти всегда отличались от теоретических величин, а вычисление степени деполяризации для колебаний определенного типа или расчет а priori абсолютных интенсивностей все еще представляют трудоемкую процедуру. Большая часть экспери-менатальных работ за указанный выше период посвящена возбуждению переходов в КР между колебательными или вращательными уровнями молекул. Все эти уровни принадлежат основному электронному состоянию молекулы. [c.121]

В работе [286] были измерены ширины линий комбинационного рассеяния хлороформа и дейтерохлороформа, принадлежащих к валентным колебаниям С—Н и С—О соответственно. Эти линии удобны тем, что их степень деполяризации довольно велика. Благодаря этому возможно измерение ширины каждой поляризационной компоненты линии. Вычислив отношение /изотр// для перпендикулярной компоненты, полной линии и параллельной компоненты (обусловленной анизотропной частью [c.344]

В случае комбинационного рассеяния правила отбора несколько отличаются от правил, приложимых к колебательным полосам инфракрасного спектра. Так, для линейных молекул Д/=0, 2 для параллельных полос и 1, 2 для перпендикулярных -ветвь должна, таким образом, присутствовать в параллельных и отсутствовать в перпендикулярных полосах. Для симметричных волчков АК=0 и = О, 1, 2 для колебаний, параллельных оси симметрии молекулы, тогда как для колебаний, перпендикулярных к этой оси, АК = 1, 2 и Д7 = 0, 1, 2. Взаимодействие между колебаниями и вращениями должно вести к аномальному разделению в перпендикулярных полосах, точно так же, как в инфракрасных спектрах. У сферически симметричных молекул только те полосы в спектре комбинационного рассеяния могут обнаруживать вращательную структуру, которые обусловлены не полностью симметричными колебаниями. Для такой полосы правилом отбора является условие Д/ = 0, 1, 2. Подобные правила отбора приложимы к полосам комбинационного рассеяния несимметричных молекул. Очевидно, что вследствие большого числа дозволенных вращательных переходов структура колебательных полос в спектрах комбинационного рассеяния многоатомных молекул должна быть сложна. Если бы нолосы были разрешены, то они дали бы возможность вычислить моменты инерции молекул, которые могли бы дополнить данные, получаемые из инфракрасных спектров. [c.284]

Для получения толстых образцов, которые нужны, например, при работе в области обертоновых колебаний или для регистрации слабых полос, пучок параллельно уложенных волокон плотно зажимают между двумя пластинами, прозрачными для ИК-излучения [1140]. Для снижения потерь от рассеяния света образец погружают в иммерсионную жидкость. При исследовании целлюлозы в ближней ИК-области в качестве иммерсионной жидкости брали смесь из сероуглерода и четыреххлористого углерода, которая имела показатель преломления 1,57 [81, 393], Удаляя из образца эти жидкости путем продувки или промыванием, можно проводить исследование одного и того же образца в разных иммерсионных средах, характеризующихся различными показателями преломления. Попадания воздуха в пространство между волокнами можно избежать путем вакуумирования кюветы. В работе [460] шерстяные волокна, намотанные на рамкн, сушили [c.73]

Об изучении методом неупругого рассеяния нейтронов таких полимеров, как полиэтиленоксид, полиакрилонитрил, политетрафторэтилен, полиамнд-6, сообщается в уже упоминавшихся обзорных работах. В работе [1434] была найдена корреляция между спектрами рассеяния нейтронов твердого н-гептана и метиленовой цепи (СНг)5 полиамида-6. Исследованы ориентированные образцы иолиоксиметилена для того, чтобы различить колебания, которые соответствуют движению атомов водорода параллельно и перпендикулярно оси. макроцепи [1758]. По спектру неупругого рассеяния нейтронов изучено влияние сшивания и наполнителей на подвижность метильных групп и на скелетные колебания полидиме-гилснлоксана [646]. [c.189]