также первичное

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

При сульфоокислении в присутствии уксусной кислоты или еще лучше уксусного ангидрида перкислота, являющаяся здесь также первичным продуктом, стабилизируется образованием смешанного ангидрида с уксусной кислотой. При этом получается перекисное соединение, которое может служить превосходным источником свободных радикалов и весьма подходит для инициирования цепных реакций. Однако в противоположность свободной перкислоте это соединение в присутствии воды не восстанавливается двуокисью серы и, следовательно, устойчиво в водной среде, что представляет большое преимущество [c.485]

Цехи антикоррозийных покрытий должны иметь стационарные или передвижные установки пенного тушения, а также первичные средства тушения в соответствии с нормами. [c.376]

Лигроин прямой перегонки, называемый также первичным дистиллятом однократной перегонки, или легким дистиллятом,— следующая после СНГ, более тяжелая фракция сырой нефти. По типичным характеристикам лигроина, приведенным в табл. 18, можно судить о его преимуществах и недостатках, по сравнению с СНГ. [c.76]

В качестве катализатора алкилирования бензола применяется также первичный фосфат алюминия (ПФА), нанесенный на инертный или кислотный носитель — нейтральный фосфат алюминия, борофосфат, карбид кремния, силикагель, силикаты. При использовании ПФА, в отличие от обычного фосфорно-кислотного катализатора, отпадает необходимость ввода воды в реакционную зону. [c.105]

Коксованию подвергают обычно высокомолекулярные нефтяные остатки, химический состав которых (а также первичных продуктов их р ас пад а) может быть определен только приближенными методами, папример методами анализа структурно-группового состава поэтому изучение химизма и кинетики процесса коксования имеет весьма условный характер. [c.89]

В присутствии катализаторов можно окислять в кислоты и другие альдегиды, а также первичные спирты. [c.206]

Согласно реакциям 2, 3 и 4 схемы действие гидроксила направляется на конечную метильную группу углеводородной молекулы (реакция 2), получающийся первичный алкильный радикал, присоединяя кислород, превращается в перекисный также первичный радикал (реакция 3), который распадается на альдегид и метоксильный радикал (реакция 4). [c.124]

При обработке карбоновых кислот аммиаком или аминами получаются соли. Соли, полученные из аммиака, а также первичных и вторичных аминов в результате пиролиза дают амиды (см., например, [703]), но этот метод менее удобен, чем реакции 10-54, 10-55 и 10-57 [704], и редко используется в препаративных целях. Из 7- и б-аминокислот довольно легко получаются лактамы [705], например [c.155]

Третичные спирты метилируются триметилалюминием при температуре 80—200 °С [1089]. Наличие в реакционной смеси продуктов, образующихся в результате элиминирования и перегруппировки, а также отсутствие стереоспецифичности [1090] указывают на реализацию механизма SnI. В реакцию вводились также первичные и вторичные спирты, содержащие арильную группу в а-положении. Применение триалкилалюминия [c.197]

Для замещения галогена широко используются также первичные ароматические амины. Пример в этом отношении — взаимодействие З-нитро-6-хлорбензолсульфокислоты с анилином и его производными, идущее в водной среде под небольшим давлением [c.192]

Кинетические характеристики элементарного акта (энтальпия и энтропия активации) определяются энергетикой и геометрией переходного состояния. Центральное место здесь занимает атом или группа атомов, которые образуют реакционный центр и подвергаются превращению. От того, какие атомы здесь участвуют, какие связи рвутся и образуются в элементарном акте, как происходит перегруппировка связей, зависят величины АН и А5. При замене в молекуле одного атома на его изотоп, например Н на О или на С, сохраняется природа атакуемого атома и меняются лишь масса молекулы и соответствующие химические связи. По теории переходного состояния можно оценить, в какой степени такая замена отразится на константе скорости реакции, и сделать выводы о структуре переходного состояния. Такое изменение константы скорости реакции как результат только изотопной замены атома в молекуле называется кинетическим изотопным эффектом (к. и. э.). Его количественной мерой является отношение констант. Например, при замене в молекуле КН водорода на дейтерий мерой к. и. э. является отношение Лн/ о- К. и. э. считается нормальным, если кц/к з > 1, обратным, если Лн/Лр < 1, и равным единице, если н = Различаются также первичный к. и. э., когда он возникает в результате замены на изотоп того атома, который входит в состав реакционного центра и подвергается структурному перемещению, и вторичный к. и. э., когда на константу скорости реакции влияет замена на изотоп атомов, не принимающих участия в элементарном акте. При изменении изотопного состава растворителя, например ОгО вместо Н2О, может возникнуть изотопный эффект по растворителю. [c.215]

Смешанные магнийорганические соединения не воспламеняются на воздухе. Вода, спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу (а также первичные и вторичные амины), легко разлагают эти соединения с образованием углеводородов [c.124]

Атом хлора в хлорангидридах кислот отличается большой подвижностью поэтому хлорангидриды находят широкое применение при различных синтезах. В частности, хлорангидриды ароматических кислот часто используются для выделения и идентификации спиртов, а также первичных и вторичных аминов, с которыми они образуют ацильные производные, в большинстве случаев мало растворимые и хорошо кристаллизующиеся. [c.69]

Таким образом, в результате этого сложного процесса (реакцин а, б, в) образуются кроме нормального продукта реакции—вторичного спирта также первичный а третичный спирты и, возможно, кетон, не успевший вступить в дальнейшую реакцию (в). [c.253]

Окружная циркуляция (называемая также первичной) связана с вращением всей массы жидкости вокруг оси вращения мешалки. Ее объемную производительность можно определить формулой [c.101]

При описании фазовых равновесий возникает задача оценки оптимальных значений параметров уравнений для избыточной энергии Гиббса растворов и коэффициентов активности. Параметры должны обеспечивать наилучшее в рамках выбранного критерия оптимальности соответствие расчетных и экспериментальных данных. Основой для оценки могут служить данные о величинах и уI, а также первичные экспериментальные данные, являющиеся источником информации об этих свойствах. В качестве первичных обычно выступают данные о фазовых равновесиях в бинарных системах. Используют также данные об избыточной энтальпии растворов. [c.211]

Определению гидроксилсодержащих соединений этим методом мешают вода, а также первичные и вторичные амины, поскольку [c.13]

В такую реакцию вступают также первичные и вторичные амины, однако их реакции можно существенно замедлить путем ацетилирования. [c.284]

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

В продуктах окисления обычно набяодают оба оксида углерода в самых различных соотношениях. В литературе давно дискутируется вопрос, является ли диоксид углерода также первичным продуктом окислшия или он образуется в результате доокисления монооксида углерода в газовой фазе. Большинство исследователей считает, что оба оксида являются первичными продуктами [61, 68]. [c.22]

Кроме рассмотренных трех стереоизомеров, для геохимических целей используется также первичный продукт эпимеризации хи-рального центра С-20 биостеранов — 5а,14а,17а,205-изомер (для краткости эти изомеры будут в дальнейшем называться 5а,20/ 5а,205 14р,20Л и 14 ,205). [c.115]

Ферреро с сотрудниками [171] подробно изучил в статических и динамических условиях действие окиси этилена на аммиак. При опытах ставили целью найти оптимальные условия получения третичных и вторичных продуктов с исключением первичных, а также первичных и третичных — с исключением вторичных. Если к аммиаку и окиси этилена заранее прибавить [c.418]

Помимо воды, с алкилмагниевыми солями могут реагировать и другие гидроксильные соединения (спирты, енолы), а также первичные и вторичные амины [c.191]

К промышленным относят руды, содержащие 15% Мп, чаще его содержание достигает 25—50%. Основная масса марганца находится в природе в виде окисных минералов пиролюзита (МпОг), псиломелана (коллоидная форма МпОг) и др. часть марганца представлена карбонатными рудами (МпСОз — родохрозит), а также первичными силикатными рудами (Мп810з —родонит). [c.279]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

АМИНЫ КАК КИСЛОТЫ. Аммиак, а также первичные и вторичные амины способны отдавать протоны основаниям, образуя амид-анионы. (Это не то же самое, что амид R 0NH2.) Поскольку амид-анионы являются сильными основаниями, акцептор протонов должен быть еще более активным основанием. Такими основаниями , которые обычно применяются для превращения аминов в амид-анионы, служат металлический натрий и металлический литий. [c.220]

Организованные выбросы поступают в атмосферу через специально сооруженные газоходы, воздуховоды и др. трубопроводы неорганизованные выбросы попадают в атмосферу как ненаправленные потоки газа в результате нарушений герметичности аппаратуры, отсутствия или неудовлетворит. работы оборудования по отсосу газа в местах загрузки сырья, выгрузки и хранения продукции. Различают также первичные выбросы, поступающие в атмосферу непосредственно от источников загрязнений, и вторичные выбросы, к-рые, являясь продуктами образования первичных выбросов, м. 6. более токсичны и опасны. [c.430]

К основным протонным растворителям относятся аммиак, а также первичные и вторичные амины Этн растворнтапи обладают способностью сольватировать электроны, а сольватирован-ные электроны обладают специфическими восстановительными свойствами см, гл. 27), Основные растворители позволяют вести восстановление в протонной среде в присутствии очень сильного основания — сопряженного основания растворителя. [c.208]

Для всякого управления, регулирования и контроля требуется. во-первых, измерительный прибор, называемый также первичным элементом или датчиком. Uh измеряет или хотя бы показывает отклонения фактической величины параметра от заданного значения. Во-вторых, необходим двигатель или исполни-гельный механизм, получающии импульс от измерительного прибора и так воздействующий на независимую переменную, что величина регулируемого параметра возвращается к заданному значению. Если оба элемента (1-й и 2-й) соединены в общий механизм, то говорят, что последний работает автоматически. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология