Молекулярный вес фиктивный

В соответствии с принятой аналогией, если в движущемся (например, по трубе) потоке окрасить тонкий поперечный слой жидкости, то краска будет размываться в обе стороны от движущегося окрашенного сечения. Как и в случае обычной молекулярной диффузии, размывание краски в этих направлениях обусловлено наличием градиента ее концентрации. Однако скорость такого размывания больше, чем в случае молекулярной диффузии. Поэтому для количественной характеристики скорости продольного перемешивания вместо коэффициента диффузии D, используемого в известных законах Фика, вводят некоторый фиктивный коэффициент диффузии Е, называемый также коэффициентом продольного перемешивания. [c.125]

Общая высота единицы переноса. Ввиду очень малых концентраций СОа в воде молекулярную массу жидкой фазы можно принять равной молекулярной массе воды. Следовательно, массовый расход воды равен /. = 4,44-18,02 = 80 кг/с. Фиктивная массовая [c.102]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

Формулами (1) и (2) можно пользоваться в тех случаях, когда количественно известен состав углеводородной смеси. На практике часто встречаются естественные смеси (топлива, нефтяные фракции), состав которых не известен, а его определение связано с большими трудностями. Такие смеси приближенно характеризуют по структурно-групповому составу, который соответствует составу и строению фиктивной молекулы с молекулярной массой, равной средней молекулярной массе смеси в состав данной молекулы входят парафиновые цепи, нафтеновые и ароматические кольца в тех же массовых соотношениях, в которых эти фрагменты присутствуют в характеризуемой смеси. Мы сделали попытку связать растворимость компонентов воздуха в естественных углеводородных смесях с их структурно-групповым составом. [c.26]

Использование фиктивного молекулярного веса. Так как [c.702]

Можно удовлетворить этому условию, приписывая компоненту В фиктивный молекулярный вес, как это требуется уравнением (134). Фиктивная мольная доля А в растворе дается уравнением [c.703]

Скорость переноса вещества в фазе обратно пропорциональна сопротивлению среды, которое складывается из сопротивлений, оказываемых основной массой среды, буферным и пограничным слоями. Часто оказывается удобным условно рассматривать все явление массоотдачи как происходящее за счет только молекулярной диффузии в области постоянного градиента концентрации или, в случае газов, постоянного градиента парциального давления. В этом случае вводится фиктивная толщина ламинарного слоя 6е, в котором сопротивление диффузии принимается равным сумме сопротивлений реального ламинарного слоя, буферного слоя и турбулентной зоны. [c.71]

Как следует из рис. 63, характер траектории критических параметров смесей метана в зависимости от содержания тяжелого компонента для различных углеводородов одинаковый. Левая точка СН4 соответствует критическим параметрам чистого метана. Каждая кривая справа оканчивается точкой, соответствующей критическим параметрам второго, более тяжелого углеводорода. Между ними находятся критические точки смесей с различным содержанием метана и второго компонента. Во всех случаях критическое давление в системе вначале по мере увеличения в смеси количества более тяжелого углеводорода возрастает, а достигнув максимума, уменьшается. При этом с увеличением молекулярной массы тяжелого компонента критическое давление при одной и той же температуре также возрастает, и, по существу, характер кривой (или, точнее, ее расположение) определяется критическими параметрами второго компонента (несколько иной характер имеют критические кривые ароматических углеводородов (см. рис. 64) - они пересекаются с другими кривыми). Это означает, что по молекулярной массе второй тяжелой части системы можно определить кривую критических точек, соответствующую данной смеси. Но следует учитывать, что изопарафиновые и нафтеновые углеводороды при одинаковой молекулярной массе с их нормальными аналогами имеют критические параметры, отличные от критических давления и температуры нормальных парафиновых углеводородов. Поэтому критические кривые изопарафинов приходится рассматривать как принадлежащие углеводородам нормального строения, но с другой фиктивной (или эквивалентной) молекулярной массой. Например, из рис. 64 следует, что кривая смеси метана с изобутаном (молекулярная масса 58,12) [c.132]

НОМ растворе. Молекулярный вес растворителя в данном случае является фиктивной величиной, не имеющей непосредственного физического значения. На это обратил внимание Келькер (1963) при проведении хроматографических определений 7°. [c.451]

В некоторых случаях непостоянство мольных потоков обусловлено разницей в теплотах испарения двух компонентов. Если теплота испарения или конденсации каждого компонента совершенно не зависит от температуры и отношение теплот двух компонентов можно приближенно считать постоянным, то имеется простой способ, позволяющий использовать метод Мак-Кэба — Тиле. Этот способ заключается в применении для одного из компонентов фиктивного молекулярного веса (молекулярной массы), в результате чего мольные теплоты испарения становятся одинаковыми. После того, как мольные потоки и составы будут пересчитаны с учетом нового молекулярного веса, становится возможным без уменьшения точности расчета применить метод, основанный на равных мольных потоках. [c.347]

Яд1)а атомов в молекуле воды образуют равнобед-ренны треугольник с тупым углом прн атоме кислорода. Данные, по.мещепные в табл. 1,2, относятся к равновесному состоянию. молекулы — гипотетическому состоянию, в кото-ро.м молекула ие колеблется и ие вращается, т. е, отсутствует даже колеба 1 ельная энергия в нулево1"1 точке. Фиктивное состояние равновесия допустимо, поскольку средине значения молекулярных размеров незначительно зависят от колебательного и вращательного состояний молекулы. Прн производстве точны.х измерений эта зависимость является небольиюй, но существенной. Оси Л , г и у параллельны соответственно осям х, г п у (рис. 1.2 а), но имеют начало в центре тяжести молекулы, а не на ядре атома кислорода. Заметим, что наибольший момент [c.10]

Сами по себе расчетные методы (я говорю о существующих методах молекулярных орбит и электронных пар) представляют не что иное, как нулевое приближение теории возмущений многоэлектронной задачи квантовой механики, и законны в той же мере, как и другие такие методы (иапример, в теории многоэлектронных атомов, теории металлов и т. д.). Эти методы дают нам возможность приближенно, в нулевом приближении, вычислить полную энергию тг-электронов системы для основного и возбужденного состояний. Я думаю, что именно эта величина полной энергии свободна от упреков в отнесении к фиктивным структурам и представляет для нас нехадторый интерес. [c.304]

Для молекулярных растворов окраска не является функцией размера частиц. Однако у коллоидных растворов такая связь окраски с размерами частиц имеет место. Эта связь может быть объяснена тем, что кроме видимой в проходяще.м свете окраски, вызванной поглощением волн определенной длины и нез1ависимой от степени дисперсности, появляется окраска вследствие светорассеяния, вызванная так называемой фиктивной абсорбцией, связанной с эффектом Тиндаля и зависящей от размера частиц. Поэтому в общем случае окраска коллоидных золей зависит от степени их дисперсности. [c.30]

Турбидиметрический метод исследования основан на измерении интенсивности света, прошедшего через дисперс1чую систему. Интенсивность падающего светового потока ослабляется в результате его рассеяния дисперсной системой. Если принять рассеянный свет за фиктивно поглощенный, то можно получить простое соотношение, аналогичное закону Бугера — Ламберта — Бера для поглощения света молекулярными растворами. Ослабление интенсивности света (11 пропорционально интенсивности падающего света 1, проходящего через слой исследуемой системы толщиной йх [c.301]

Золи с металлическими частицами очень сильно поглощают свет, что обусловлено генерацией в частицах электрического тока, большая часть энергии которого превращается в теплоту. Установлено, что для золей металлов характерна селективность поглощения, зависящая от дисперсности. С ростом дисперсности максимум поглощения сдвигается в область коротких воли. Эффект влияния дисперсности связан с нз.менением как спектра поглощения, так и спектра рассеярщя (фиктивного поглощения). Например, золи золота, радиус частиц которых составляег 20 нм, поглощают зеленую часть спектра ( — 530 нм), поэтом они имеют ярко-красную окраску, прп радиусе частиц 40—50 н максимум поглощения приходится иа желтую часть спектра ( — 590—600 нм) и такой золь золота кажется синим. Очень высокодисперсный золь золота, поглощая синюю часть спектра (440—450 нм), имеет желтую окраску, как и истинный раствс р соли, например хлорида золота АиС з. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения дисперсности также постепенно приближаются к кривой абсорбции молекулярных растворов серы. Это подтверждает непрерывность некоторых свойств при переходе от дисперсных систем к истинным растворам. [c.310]

Tj, зависящее только от молекулярной диффузии, равноyilD, и отношение фиктивной Т0ЛШ.ИНЫ пленки к диаметру трубы d обратно пропорционально Re [c.220]

Для описания электронной структуры твердых тел в настоящее время применяются следующие молекулярные модели модель молекулярного кластера и модель квазимолекулярной расширенной элементарной ячейки (КРЭЯ). Частным случаем последней является модель периодического кластера. Все эти модели связаны с выделением в кристалле фрагмента (квазимолекулы) и расчетом электронной структуры его на основе методов, разработанных в теории молекул различие между ними состоит в способе описания граничных (поверхностных) атомов молекулярного фрагмента. В кластерной модели молекулярный фрагмент либо просто вырывают из кристалла и рассматривают как изолированную молекулу, либо на линии порванных связей помещают фиктивные атомы (псевдоатомы), стремясь учесть влияние ближайших соседей граничных атомов кластера. В двух других (циклических) моделях поступают иначе вводя циклические граничные условия, добиваются равноправия эквивалентных атомов в объеме молекулярного фрагмента и на его границе. [c.87]

Двумя основными методами в теории химической связи являются метод валентных связей и метод молекулярных орбиталей . Известно, что, несмотря на внешнюю разницу в подходах, эти методы но суш еству отличаются исходными позициями приближения к более разработанным формам, в которых они становятся идентичными. А именно, в методе валентных связей преувеличивается, а в методе молекулярных орбиталей недооценивается электронная корреляция (снижение вероятности одновременного нахождения двух электронов в одном и том же месте, вызванное межэлектронным отталкиванием). Естественно поэтому, что оба метода в большинстве случаев приводят к согласуюш имся выводам. Однако, несмотря на отсутствие принципиальной разницы, между обоими методами существует большая разница с точки зрения их практического использования. Сравнительная простота молекулярно-орбитальных расчетов привела к их подавляющему чрличественному преобладанию. А это обстоятельство привело в свою очередь к использованию метода молекулярных орбиталей и в качестве языка для обсуждения свойств молекул, не опирающегося на проделанный расчет. Между тем в качестве основы для создания такого языка метод валентных связей обладает несомненным преимуществом. Действительно, концепция резонанса — основанная на методе валентных связей качественная теория химического строения — оперирует, с соблюдением определенных правил , валентными структурами. В выборе валентных структур и в суждении о них можно руководствоваться химической интуицией, поскольку они представляют собой пусть фиктивные, но молекулоподобные многоэлектронные системы. Напротив, в качественных рассуждениях, использующих молеку-лярщде орбитали, интуиция химика, опирающаяся на звание свойств молекул и химических связей, а не орбиталей, бессильна. И все же при обсуждении свойств органических комплексов переходных металлов предпочтение отдается молекулярно-орбитальному языку, а не языку теории резонанса. Объясняется это непомерно большим числом резонансных структур, необходимых для резонансного описания комплексов . [c.10]

Как известно, до настоящего времени общепризнанной является двупленочная теория абсорбции. Эта теория значительно искажает-истинный механизм явлений, но тем не менее ею пользуются как инструментом при решении практических задач, связанных с кинетикой массопередачи. Даже при действительном отсутствии ламинарного подслоя на границе раздела фаз вводится понятие об эквивалентном диффузионном сопротивлении, или об эффективной толщине диффузионного слоя, т. е. производятся операции с некоторой фиктивной величиной,, называемой часто толщиной пленки. Ввиду того, что такое допущение не отражает истинного механизма, в котором играет роль не только молекулярная, но и конвективная диффузия, предпринимались попытки создания теории абсорбции на основе кинетических, а не пленочных представлений ]. Эти попытки не получили широкого признания, и предложенные новые методы расчета абсорбционных процессов не смогли вытеснить методы двупленочной теории, главным образом вследствие простоты последней, простоты ее математического аппарата, удобства пользования расчетными формулами, которые удовлетворяют степени точности, требуемой в практической инженерной работе. [c.126]

Свободную конвекцию от горячих про1в1олок диаметром 0,0701 и 2,51 мм к воздуху или гелию при давлениях от 760 до 0,05 мм рт. ст. изучали Мадден и Пире [23]. Температурный скачок, имеющий место на границе газ —твердое тело, при молекулярном режиме движения может быть определен теоретически, если ввести фиктивное число Нуссельта, Ми [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология