Молекулярные продукты воды

Формально реакция 2 является реакцией не разветвления, а продолжения, поскольку при этом не создается новых активных центров. Фактически, однако, это реакция разветвления, поскольку роль, играемая радикалами Н и ОН, различна на фазе зарождения. Дело в том, что радикал ОН очень важен при образовании основного конечного продукта — воды (реакции 2, 8, 14), но менее важен как центр разветвления (реакция 24). Реакция 2 наряду с реакцией 4 важна в общем механизме процесса (почти при любых значениях параметров Т, Р, а) и является одним из основных каналов расхода молекулярного водорода. Поэтому вполне понятен интерес, проявляемый исследователями к этой реакции — известно более 150 работ, посвященных определению значения kt [17, 22, 54— 57, 65, 69, 84, 85, 89, 111, 123, 135, 139 и др.]. В основном это экспериментальные работы, основной результат которых сводится к следующему. Наиболее надежные определения проведены в [87, 103, 112], использующих сходную технику — электрическим разрядом в потоке Hj генерировались радикалы Н, вступающие в реакцию с NO2 и дающие ОН. В дальнейшем радикал ОН по реакции 2 реагировал с Hj. [c.253]

Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных исходных веществ, который сопровождается одновременным выделением какого-либо низко-молекулярного продукта (воды, спирта, галоидоводорода, галогенида металла, аммиака, бензола и т. п.). В общем виде процесс поликонденсации можно изобразить следующей схемой [c.268]

Как с.педует их схемы, основными молекулярными продуктами окисления метана при давлениях порядка атмосферы являются, в согласии с опытом, формальдегид, окись углерода и вода, а при высоких давлениях и метиловый сиирт. [c.279]

Из 1,4-гликолей замыканием цикла. 1,4-Гликоли способны легко внутри-молекулярно отщеплять воду с образованием фурановых соединений. Для этой цели применяют фосфорную кислоту. Этим способом получают тетра-гидрофуран (V), важнейшее промежуточное соединение в синтезе многих промышленных продуктов. [c.100]

Если на гладкой и чистой поверхности конденсация начинается лишь при достижении воздухом 1С0%-кой относительной влажности, то на поверхности, покрытой продуктами коррозии, указанный процесс, в зависимости от характера и свойств этих продуктов, может начаться при сравнительно малой относительной влажности. При малых относительных влажностях на гладких и чистых поверхностях имеет место обычно лишь адсорбция водяного пара, приводящая к покрытию поверхности несколькими молекулярными слоями воды, не способными привести к заметной коррозии. [c.345]

Использование нитрата гадолиния для жидкостного регулирования реактивности ядерных реакторов привлекательно, так как он обладает высоким сечением поглощения нейтронов и хорошей растворимостью в водяном теплоносителе. В условиях энергетических реакторов нитрат гадолиния разлагается с образованием осадка и поэтому не пригоден для жидкостного регулирования при температуре выше 135 °С [3]. В результате исследований [4] установлено, что введение в воду нитрата гадолиния до концентрации 10 моль/л привело к значительному увеличению концентрации продуктов радиолиза. Примерно через 5 часов после введения поглотителя концентрация водорода увеличилась в 18 раз, концентрация кислорода — в 7 раз и концентрация перекиси — в 15 раз. Дальнейшее увеличение концентрации нитрата гадолиния вызывало новый всплеск в повышении концентрации молекулярных продуктов радиолиза. [c.215]

Вследствие этого при облучении воды концентрация молекулярного продукта будет увеличиваться лишь до некоторого стационарного значения. Присутствие растворенного вещества [c.82]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫХОДОВ РАДИКАЛЬНЫХ И МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРОДУКТОВ РАДИОЛИЗА ВОДЫ [c.95]

Н2О2. На третьей стадии радикальные продукты вступают в различные химические реакции. В местах высокой концентрации их (в шпорах или вблизи них) за время порядка 10 5-10 с происходят процессы рекомбинации с образованием молекулярных продуктов радиолиза воды - Н2 и Н2О2 [c.194]

Поскольку молекулярные продукты первоначально образуются в результате рекомбинации радикалов, то, очевидно, стационарные концентрации Нг и НгОг пропорциональны корню квадратному из мощности дозы. Дж. Гормли [59] экспериментально подтвердил этот вывод. Он облучал воду электронами с энергией 1,5 Мэв при различных мощностях дозы. [c.87]

Роль акцепторов при радиолизе водных растворов под действием тяжелых частиц. При радиолизе водных растворов под действием тяжелых частиц усиливается роль эффектов, связанных с акцептирующей ролью растворенных веществ. Объясняется это тем, что в случае тяжелых частиц значительную часть продуктов радиолиза воды составляют молекулярные продукты. Для водных растворов сернокислого закисного железа в 0,4 М [c.125]

Таким образом, выход молекулярных продуктов радиолиза воды определяется соотношением между скоростью образования этих продуктов и скоростью их исчезновения в результате обратных реакций. Скорость прямой и обратной реакций зависит от вида излучения и условий облучения. [c.367]

В результате реакций (22-10) и (23-10) концентрация возникающих в растворе радикалов понижается, вследствие чего тормозятся обратные реакции. Благодаря этому радиационное разложение воды происходит до более высоких значений концентраций молекулярных продуктов. [c.368]

Чтобы реакция образования полиэфиров протекала с достаточной скоростью и при этом получались полимеры с заданным молекулярным весом, необходимо удалить из исходных продуктов воду. Обычно это достигается применением высокой температуры и вакуума, продувки инертным газом и азеотропной отгонки. [c.55]

Окисление часто используется как метод изучения свойств и молекулярного строения различных по происхождению твердых топлив. Для этой цели применяются различные окислители — кислород, озон, НЫОз, КМПО4, Н2О2, хромовая и серная кислоты и др. При окислении твердых топлив получаются разнообразные продукты вода, окись и двуокись углерода., низкомолекулярные кислоты (уксусная, щавелевая, пропионовая, масляная), различные фталевые и бензолкарбоновые кислоты и др. Каменные угли дают темно-окрашенные кислоты. В их состав наряду с гуминовыми входят алифатические дикарбоновые, различные бензолкарбоновые и многоядерные ароматические кислоты. [c.166]

Равновесие на первой стадии устанавливается очень быстро , распад комплекса SH+ на продукты является скоростьлимити-рующим. Реакцию проводят в водных растворах с начальной концентрацией сахарозы ж 10 % (масс.). Но из-за больщой разницы молекулярных масс воды (18) и сахарозы (344) молярная концентрация раствора невелика. Изменение концентрации воды в ходе опыта незначительно и поэтому им можно пренебречь. Реакция имеет первый порядок как по сахарозе, так и по оксо-ний-ионам. Концентрация катализатора в ходе опыта постоянна. Константа скорости псевдопервого порядка равна [c.793]

Радиолиз кипящей воды. Радиолиз кипящей воды отличается от радиолиза воды в статических условиях. Как было показано выще (см. стр. 86), при действии у-излучения иа чистую воду стационарные концентрации молекулярных продуктов вследствие протекания обратных реакций весьма малы. В случае кипящей воды ход радиолиза существенно изменяется [71]. Водород, образующийся при радиолизе, удаляется из водной фазы, а перекись водорода. разлагается с выделением кислорода. Механизм радиолиза включает ряд реакций с участием свободных радикалов. Поскольку водород удаляется из жидкой фазы, то, очевидно, Н2О2 подвергается воздействию как атомов Н, так и радикалов ОН. Согласно [71], в этих условиях возможны реакции 15, 25, 46, 36 и 38. Экспериментальные результаты показывают, что для кипящей воды [c.94]

При поглощении энергии излучения молекулы НзО разлагаются в результате радиолиза. Продукты первичной реакции НгО Н -Ь ОН после сложно протекающих вторичных реакций образуют внутри или вне потока излучения другие радиоканальные и молекулярные продукты радиолиза. Основными вторичными реакциями, которые ведут к образованию молекулярных продуктов радиолиза, являются реакции Н°+Н°->Н2 0Н+ 0Н- Н202. Рассчитать количество образующегося водорода в результате радиолиза воды активной зоны и отстойника можно с помощью следующего уравнения [c.101]

Восстановленные флавиннуклеотиды оксидаз Ь- и о-аминокислот могут непосредственно окисляться молекулярным кислородом, образуя пероксид водорода, который подвергается расщеплению под действием каталазы на воду и кислород. НАДН окисляется ферментами дыхательной цепи митохондрий с образованием конечного продукта — воды и молекулы АТФ, которая синтезируется в процессе сопряженного окислительного фосфорилирования. [c.373]

Новые патенты содержат некоторые особенности применения пара например, Эллис [9] запатентовал отделение воды от нефтяных продуктов после крекинга с водяным паром под давлением и возвращение (рисайклинг) горячей воды в крекинг. Хаслам [18] рекомендовал применение очень высоких давлений, свыше 100 ат, и высокое молекулярное соотношение воды к нефтепродукту, выше 14 1. Форрест и сотрудники [13] повышают молекулярное отношение воды к нефтепродукту до 80 1. Эллис [10] запатентовал крекинг нефтяных дестиллатов некаталитический или каталитический в присутствии инертных газов, как газообразные углеводороды, азот, двуокись углерода, окись углерода и подобные им. Соотношение инертного газа к нефтепродукту берется преимущественно в пределах от 0,0368 до 0,112 (при атмосферном давлении) на 1 /п перерабатываемого нефтяного продукта. [c.164]

Значительная часть ранее полученных знаний в области этих процессов связана с работами Фрике и его сотрудников [82]. Современное состояние этого вопроса можно уяснить из ряда ежегодных обзоров [83]. В недавней дискуссии Фарадеевского общества [84] по радиационной химии также охвачен ряд сообщений о роли перекиси водорода. В выступлениях на дискуссии содержится много ценного материала. Другие работы последнего времени, посвященные образованию перекиси водорода при бомбардировке воды, принадлежат Аллену и его сотрудникам [85], Дейнтону [86], Кренцу [87] и группе французских авторов [88—93]. Твердо установлено, что бомбардировка воды ионизирующими излучениями любого типа приводит к образованию газообразных водорода и кислорода, а также перекиси водорода. Обычно принимается, что газообразный водород и перекись являются первыми из образующихся молекулярных продуктов, газообразный же кислород получается уже за счет вторичных реакций свободных радикалов с перекисью водорода. Так, Аллен [85] показал, что при применении быстрых электронов или излучений атомного реактора (быстрые нейтроны вместе с у-лучами) и очень малых экспозициях образуется не кислород, а перекись водорода кислород появляется только при более длительном облучении. Однако в одном из сообще- [c.60]

Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химиче-ских свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение всего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниоиа, входящего в состав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. Из продуктов окисления, оказывающих влияние на агрегатное состояние катализатора, важная роль принадлежит кислотам. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Так, при окислении керосина катализатор выпадает в осадок в виде соли низкомолекулярных кислот, образующихся в реакции [99] при каталргзированном стеаратом кобальта окислении циклогексана образуется нерастворимый осадок ади-пата кобальта [49]. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления — результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. [c.226]

В настоящее время установлено, что таким путем происходит образование большей части молекулярных продуктов Нг и Н2О2. Однако не исключено, что некоторое количество Нг и Н2О2 возникает в результате прямого разложения воды, например, по реакции [c.75]

Продукты радиолиза воды и их свойства. Образующиеся при радиолизе воды продукты Н, ОН и НОг называют радикальными лродуктами, а На и Н2О2 — молекулярными продуктами. Продукты радиолиза воды, за исключением Н , весьма реакционноспособны (рсобенно свободные радикалы Н и ОН). [c.80]

Б. В. Эршлер (60] рассмотрел общие кинетршеские закономерности модели облучаемой воды в случае равномерного распределения радикалов и молекулярных продуктов ть тг,. .., т . Допустим, что между этими частицами протекают [c.87]

Согласно [71], изменение температуры от 8 до 96°С практически не оказывает влияния на величину 0(Н2) при радиолизе кипящей воды (понижение температуры кипения достигалось уменьшением давления). Влияние температуры на выходы продуктов радиолиза 0,4уИ раствора Н2504 исследовали Дж. Гормли и К- Хоханадель 1[72]. По их данным, при увеличении температуры от 2 до 65° С выходы радикальных продуктов возрастают, а выходы молекулярных продуктов уменьшаются примерно на 0,1% на градус. [c.94]

Однако эта разница в величинах выходов Н для у-излучения весьма невелика (порядка 0,04), так как здесь молекулярные продукты составляют лишь небольшую часть от общего крлиг чества продуктов радиолиза воды. При действии тяжелых заряжен- [c.115]

Как отмечалось выше, при действии ионизирующ,его излучения на воду или водные растворы образуются радикалы Н и ОН и молекулярные продукты На и Н2О2. Очевидно, их появление вызывает изменение окислительно-восстановительных свойств среды. Если в облучаемый раствор введен металл (электрод), то окислительные и восстановительные компоненты продуктов радиолиза воды и продукты их взаимодействия с растворенными веществами окажут влияние на его электрохимические свойства. [c.160]

При радиолизе воды радикалы могут взаимодействовать с молекулярными продуктами Нг и Н2О2, осуществляя так называемые обратные реакции [c.367]

В результате прохождения обратных реакций количество молекулярных продуктов уменьшается до тех пор, пока не будет достигнута равновесная концентрация, при которой скорость образования Нг и Н2О2 равна скорости образования воды по реакциям (20-10) и (21-10). [c.367]

При облучении разбавленных водных растворов ничтожная доля растворенного вещества претерпевает радиолиз непосредственно под действием излучения ( прямым действием излучения можно пренебречь). Молекулы растворенного вещества встречаются с радикалами — продуктами радиолиза воды, при этом протекают окислительно-восстановительные и некоторые другие реакции. При низких концентрациях растворенного вещества (акцептора радикалов) реакция идет лишь с радикалами, продифундировавшими от треков ионизирующей частицы и вторичных электронов (шпор). С ростом концентрации растворенного вещества от О до 10" —-10 2 моль1л подавляются реакции образования молекулярных продуктов радиолиза воды (Нг и Н2О2) и поэтому их выход растет лишь до определенного предела, устанавливающегося [c.128]

В настоящей работе была постав,пепа задача получить экспериментальные результаты но кинетике выделения водорода и наконлению перекиси водорода в присутствии растворенного кислорода в значительном интервале концентраций, выяснить влиние кислотности раствора на кинетику выделения водорода и сравнить полученные результаты с вычисленными по кинетическому уравнению, выведенному на основании представления об образовании при радиолизе воды радикалов ОН, Н и НО2 и молекулярных продуктов Нг и Н2О2. [c.7]

В основу вывода кинетического уравнения реакции выделения водорода при облучении воды с растворенным кислородом мы берем механизм радиолиза воды, по которому одновременно протекают две первичные реакции, приводящие к образованию радикалов ОН и атомов Н и молекулярных продуктов Н2О2 и Н2 [c.14]

Как уже указывалось, условия проведения опытов были таковы, что практически исключали действие излучения на растворенные вещества непосредственно, и восстановление ионов церия являлось вторичным процессом взаимодействия их с первичными продуктами радиолиза воды. На основании литературных данных можно считать установленным, что основными продуктами радиолиза воды являются радикалы Н и ОН и молекулярные продукты — Нг и НгОг. Образующаяся перекись водорода нри взаимодействии с ионами четырехвалептного церия, несомненно, приведет к их восстановлению. Однако величина выходов восстановления сульфата и перхлората церия в несколько раз больше величин выходов перекиси водорода при действии [-излучения, определенных разными авторами [11]. Следовательно, процесс восстановления ионов церия в основном идет за счет радикалов, образующихся при радиолизе воды. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология