Ароматизация под давлением водорода

При прочих идентичных параметрах с понижением парциального давления водорода возрастает как термодинамически, так и кинетически возможная глубина ароматизации сырья и, что особенно важно, повышается при этом селективность превращений парафиновых углеводородов, поскольку снижение давления благоприятствует протеканию реакций ароматизации и тормозит реакции гидрокрекинга. [c.188]

Исследовано влияние давления водорода (в интервале 1—4,9 МПа) на скорость превращения н-гептана в присутствии Pt/A Oa при 490 °С [137]. При этом показано, что порядок реакции ароматизации по водороду при повышении давления стремится в пределе к —2,0. Теми же авторами [138] в безградиентном проточно-циркуляционном реакторе подробно изучена кинетика превращений н-гептана и циклогексана на ряде алюмоплатиновых катализаторов в условиях риформинга (460—520 °С, 1—6,9 МПа) в кинетической области, а также в условиях диффузионного торможения в порах. [c.236]

Процесс каталитического риформинга, осуществляемый под давлением водорода, включает три основных типа реакций, которым подвергаются углеводороды ароматизацию, изомеризацию и гидрокрекинг. Наиболее важную роль играют реакции, ведущие к образованию ароматических углеводородов. [c.9]

Скорость и селективность ароматизации циклопентанов значительно ниже, чем соответствующих циклогексановых углеводородов. В условиях риформинга конкурирующей реакцией является гидрогенолиз циклопентанового кольца. Скорость дегидроизомеризации пятичленных нафтеновых углеводородов увеличивается с ростом молекулярной массы и температуры процесса и уменьшением парциального давления водорода. [c.137]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

Как уже указывалось, повышение давления водорода при ароматизации углеводородов способствует подавлению реакций уплотнения и конденсации и, следовательно, позволяет, предотвратить закоксовывание катализатора. [c.21]

Перед второй мировой войной были построены и первые установки каталитической ароматизации бензинов. Они работали по принципу гидроформинга, осуществлявшегося с циркулирующим водородным газом под давлением. Вы спросите, что это такое. Вообще говоря, при ароматизации водород образуется постоянно, и его надо отводить. Но при низком давлении водорода катализатор быстро закоксовывается, теряет стабильность, активность и селективность. Бороться с этими неприятными явлениями легче всего, повысив давление водорода в реакционной зоне. Поэтому на первых установках гидроформинга применяли давление порядка 4,5—5 МПа, жертвуя глубиной ароматизации и, соответственно, октановым числом бензина. [c.91]

При разработке промышленных процессов каталитической ароматизации, или, как их в дальнейшем стали называть, каталитического риформинга, встретились большие трудности. Главная из них заключалась в быстром закоксовывании катализаторов вследствие развития побочных реакций уплотнения и конденсации. Для торможения этих нежелательных реакций и удлинения срока службы катализаторов ароматизацию стали проводить в атмосфере водорода. Из уравнения реакции дегидрирования и дегидроциклизации. видно, что по принципу Ле-Шателье и по закону действующих масс увеличение давления водорода должно смещать равновесие этих реакций справа налево [c.243]

Выше отмечалось, что с точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повыщение давления будет препятствовать ароматизации сырья. Высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов образующихся в побочных реакциях крекинга. Если в системе парциальное давление водорода невысоко, на поверхности катализатора протекает глубокое уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При осуществлении процесса под давлением водорода можно более или менее значительно (в зависимости от селективности катализатора) подавить коксообразование. [c.61]

Давление водорода и кратность циркуляции водородсодержащего газа. Повышение давления водорода в системе риформинга, при прочих равных условиях, препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода необходимо для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга. Если давление водорода невысоко, на поверхности катализатора протекает глубокое уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. Ведение процесса под давлением водорода позволяет значительно (в зависимости от селективности катализатора) подавить коксообразование. [c.125]

Фракции бензина после выделения метилциклогексана могут служить компонентами автомобильного бензина или сырьем для каталитической ароматизации под давлением водорода [c.432]

Лигроины могут быть использованы разнообразно для получения тракторного карбюраторного топлива (также можно использовать и керосин), компонента автомобильного бензина, как сырье процесса однократной каталитической дегидрогенизации или ароматизации под давлением водорода и т. п. [c.432]

Исходя из термодинамики, в процессе риформинга повышение давления препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов в побочных реакциях крекинга. В случае низкого парциального давления водорода на поверхности катализатора происходит уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. Повышенное давление и избыток водорода в процессе препятствуют коксообразованию. Высокое парциальное давление водорода достигается циркуляцией водородсодержащего газа, получаемого в ходе риформинга. [c.385]

В заключение этой главы рассмотрим вкратце вопрос о влиянии давления водорода на равновесие ароматизации парафиновых углеводородов, открытой Б. А. Казанским, [c.46]

Превращения нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические — обратимые реакции, протекающие с увеличением объема и поглощением тепла. Следовательно, по правилу Ле-Шателье (см. п. 5.2,1), равновесная глубина ароматизации увеличивается с ростом температуры и понижением парциального давления водорода. Однако промышленные процессы риформинга вынужденно осуществляют либо при повышенных давлениях с целью подавления реакций коксообразования, при этом снижение равновесной глубины ароматизации компенсируют повышением температуры, или с непрерывной регенерацией катализатора при пониженных давлениях. [c.279]

Контактные катализаторы, представляющие собой чистке металлы или окислы металлов, которые вместе с ускорением реакции крекинга способствуют реакциям циклизации, т. е. образованию ароматических колец из алкановых углеводородов и дегидрированию шестичленных нафтеновых углеводородов. Контактные катализаторы применяются в процессах каталитической ароматизации, проходящих под высоким давлением водорода, например при гидроформинге (окись молибдена), при каталитическом риформинге (платина). [c.161]

Реакции ароматизации и поликонденсации до кокса, протека — ющ1е при каталитическом крекинге, в процессах гидрокрекинга, про водимых при высоком давлении водорода и пониженных темпе — рату рах, сильно заторможены из-за термодинамических ограничений и гидрирования коксогенов посредством спилловера водорода. [c.225]

Несомненный интерес представляет исследо1вание механизма Сб-дегидроциклизации н-гексана в присутствии Pt, нанесенной на некислый АЬОз [70]. Считают, что ароматизация н-гексана проходит двумя путями во-первых, через последовательное образование алкенов, алкадиенов, алкатриенов с последующей термической циклизацией последних и, во-вторых, путем прямой ароматизации к-гексана. При этом отмечается важная роль водорода при протекании реакции и прямая зависимость механизма ароматизации от парциального давления водорода в реакционной смеси. [c.243]

Сырье получают экстракцией (например, SO2) керосиновых фракций с высоким содержанием ароматических углеводородов или в результате процессов ароматизации и пиролиза. Гидродеалкилиро-вание проводят при 520—575 °С и парциальном давлении водорода 20 —60 ат применяют катализаторы на основе окиси хрома, никеля, молибдена, кобальта или железа, активированные щелочами. [c.258]

Пропускание углеводородов над АПК при высоких температурах приводит к быстрому их закоксовыванию и падению активности. В случае пропускания через катализатор смеси углеводородов и водорода под средним давлением падение активности, селективности и образование на нем кокса заметно замедляются. Это объясняется быстрой стадией диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также миграцией, натеканием (спилловером) атомов водорода через границу фаз к носителю и гидрированием ненасыщенных соединений как на металле, так и на носителе. Спилловеру водорода способствует повышение дисперсности платины, температуры, давления, содержания хлора и модифицирование носителя. Однако чрезмерное повышение парциального давления водорода способствует уменьшению ароматизации парафинов из-за параллельного протекания конкурентной реакции гидрокрекинга. [c.147]

В результате риформинга наиболее глубокому превращению подвергаются нафтеновые углеводороды, дегидроциклизация парафиновых углеводородов требует активных катализаторов и умеренных давлений. Общей тенденцией развития промышленного процесса риформинга является разработка высокоактивных и селективных катализаторов, позволяющих получать компоненты бензина с октановым числом до 100 (по исследовательскому методу без ТЭС). Высокое парциальное давление водорода, поддерживаемое в процессе риформинга, препятствует пропеканию реакций уплотнения, но тормозит и целевые реакции ароматизации. Вследствие ЭТ010 давленпе в промышленных системах риформинга, достигающее на многих установках 3—4 МПа (30—40 кгс/см ), стремятся снизить до 1,5—2 МПа (15—20 кгс/см ) и ни ке. [c.161]

С точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повышение давления будет препятствовать ароматизации. Одиако оказывается необходимым применять в системе высокое давление водорода для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга. В случае отсутствия в системе высокого парциального давления ЁОДброда на поверхнссти катализатора протекают реакцни глубокого уплотнения ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При осуществлении процесса под давлением от селективности катализатора [c.223]

Активность хромовых катализаторов, проявляемая при аромат зации углеводородов в условиях атмосферного давления, теряете в значительной степени при повышении парциального давленн водорода. Это объясняется торможением реакции ароматизаци при повышении давления водорода [42, 43]. [c.26]

Основные реакции каталитического риформинга сопровождаются знач1ггельным увеличением объема при реакции дегидрогенизации нафтенов выделяются три моля водорода, т.е. объем увеличивается в четыре раза при дегидроциклизации парафинов отщепляется четыре моля водорода, т.е. объем продуктов реакции в пять раз больше объема исходного сырья. С этой точки зрения снижение рабочего давления процесса, а следовательно, и парциального давления водорода, смещает равновесие реакций дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов в сторону ароматизации и способствует увеличению скорости их образования. При снижении рабочего давления суммарное образование водорода значительно увеличивается не только за счет более интенсивной дегидроциклизации парафинов, но и вследствие резкого снижения расхода водорода из-за торможения реакции гидрокрекинга. [c.22]

Исходя из термодинамики, повышение давления в процессе риформинга препятствует ароматизации сырья. Однако высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов, образующихся в побочных реакциях крекинга. Повышенное давление и избыток водорода препятствуют коксообра-зованию. Компромиссным решением является организация циркуляции водородсодержащего газа, получаемого в ходе риформинга. [c.347]

В настоящее время на новых заводах перешли к переработке лигроиновых фракций и других дестиллатов каталитическими методами (ката.питической ароматизацией лигроинов нод давлением водорода, каталитическим крекингом керосино-газойлевых фракций и др.) и процесс термического превращения углеводородов в значительной мере утратил уже свое значение. В прошлом термический крекинг использовался для получения не только автомо бильного крекинг-бензина, но также и газа, применяемого после его фракционирования как сырье для каталитического алкилиро-вания пзобутана, полимеризации алкенов и других процессов. [c.86]

Установок со стационарным катализатором и сменно-циклцч-ной работой реакционных камер для каталитического крекинга уже не строят, так как констр ктивное оформление реакторов и механическое оборудование таких заводов оказались очень сложными. Одпако принцип сменно-цикличной работы применяется в ряде других каталитических процессов переработки нефти, например при каталитической ароматизации под давлением водорода. [c.226]

Это процессы каталитической ароматизации под давлением водорода (ДВД, гидроформинг, DHD и HF) и совмещенный процесс изомеризации и ароматизации над платиновым катализатором (платформинг). Реакции дегидро1 енизации цикланов и дегидроцш ли-зации алканов подробно рассматриваются дальше, в главе Избирательный катализ . [c.282]

Особенностью процессов каталитической ароматизации является проведение реакции под давлением водорода. Назначение водорода — затормозить протекание реакций, приводящих к образованию углистых отложений на ката.пизаторе. Механизм образования углистых отложений — это дальнейшие превращения метиленовых (СНа =) радш алов, образовавшихся на катализаторе при распаде молекулы. Присоединение к этим обломкам молекул водорода превращает их в простейшие углеводороды. Одвако водород влияет и на протекахше основных реакций процесса, снижая выход бензина и увеличивая газообразование. Выбор давления водорода определяется характером сырья. Для сырья с высоким содержанием шестичленных цикланов желательно повышенное давление водорода, так как в этом случае образование углистых отложений значите.пьно снижается, а это дает возможность применять более длинные цш лы. [c.283]

При каталитической ароматизации лигроинов с высоким содержанием шестичлениых цикланов (бензины гидрогенизации углей) может применяться более высокое давление водорода (до 30—50 ати), вследствие чего значительно уменьшается отложение углерода на катализаторе. Это позволяет осуществлять длительные циклы работы — до 200 час. и даже более. При такой продолжительности процесса нет необходимости дублировать реакторы для регенерации катализатора. После 200-часового пробега установку переводят на регенерацию, которая продолжается 20— 30 час. Тепло сгорания углистых отложений здесь не используется (это трудно осуществить). Чтобы избежать перегрева катализатора, концентрацию кислорода в газах, подаваемых в реакторы, поддерживают не выше 1—1,2%. [c.285]

Теплота реакции ароматизации нефтяного сырья под давлением водорода (ДВД или гидроформинг) определялась Д. И. Орочко и А. А. Войтеховым расчетио по закону Гесса яз заводских материальных балансов и проверялась данными тепловых обследований опытных и кромышленкых установок. [c.384]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

Г. Н. ]Иаслянский [67] выполнил расчет влияния давления водорода на равновесие реакции ароматизации н.гептана нри 400—550° и давлениях водорода до 100 атм. Результаты [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология