Фишера реактив титрование воды

В последнее время все большее распространение находит метод определения содержания воды в органических жидкостях титрованием по Фишеру. Этот способ заключается в прямом титровании влажного материала раствором Фишера [41]. При этом реактив Фишера одновременно служит и как индикатор. Реактив Фишера представляет собой коричневый раствор иода и сернистого газа в пиридине и метиловом спирте. Был предложен следуюш,ий механизм реакции этого реактива с водой [73] [c.592]

Для определения воды в удобрении взяли навеску массой 1,500 г и оттитровали 9,82 мл иодпиридинового раствора (SO2, h, sHsN — реактив Фишера), титр которого установили по стандартному раствору воды в метаноле с Т (Н2О) =0,0100. На титрование 2,00 мл стандартного раствора воды израсходовали 5,85 мл реактива Фишера. Вычислить массовую долю (%) воды в удобрении. Ответ 2,24%. [c.305]

Титрометрические методы основаны на прямом определении воды при титровании растворами химических реагентов. Эти методы по сравнению с волюмометрическими имеют большую точность, поэтому их применяют для определения малых количеств воды в нефтепродуктах. Чаще всего для этой цели используют реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Химизм реакции [c.292]

Для определения воды как примеси в органических соединениях предложено много способов. Одним из наиболее употребительных является титрование реактивом Фишера, Реактив Фишера представляет собой раствор иод,а [c.268]

Американское Общество испытания материалов предложило метод титрования по Фишеру для определения воды в растворителях и разбавителях лаков [68]. При этом методе применяли реактив, содержавший вдвое меньшую концентрацию иода по сравнению с обычным реактивом Фишера титрованию подвергали образцы, содержавшие 50—80 мг воды — количество, эквивалентное 40—45 мл реактива. Растворитель выбирали в зависимости от присутствовавших в образце функциональных групп. Обычно применяли метанол в количестве 10—15 мл. Однако в присутствии карбонильных соединений или аминов метанол заменяли пиридином (25 мл) или ледяной уксусной кислотой (10— Ъмл). При применении пиридина для понижения скорости реакции между метанолом реактива и карбонильным соединением обычно получались удовлетворительные результаты, при условии, что титрование проводилось достаточно быстро (см. стр. 153). [c.216]

В настоящее время известно очень немного реактивов, пригодных для прямого титрования воды в широком диапазоне ее концентраций. К ним следует отнести реактив Фишера, некоторые органические соединения щелочных металлов и их растворы в жидком аммиаке и некоторые другие. Тем не менее, именно методы прямого титрования занимают сейчас ведущее место в аналитической химии воды благодаря, главным образом, реактиву Фишера. [c.33]

Стандартизация реактива Фишера. Вполне очевидно, что перед началом применения реактив Фишера должен быть стандартизован, т. е. установлен его водный эквивалент (титр) по воде. Для этой цели в колбу или специальную ячейку, предназначенную для титрования реактивом Фишера, вносят известное количество воды и измеряют точный расход реактива по достижении конечной точки. Значение титра, выражаемое обычно числом миллиграммов воды, соответствующим 1 см реактива, рассчитывают по обычной формуле Т = т У. [c.44]

Титрование ио Фишеру —один из наиболее чувствительных методов определення очень малых количеств воды в органических жидкостях. Реактив Фишера представляет собой раствор иода, двуокиси серы и пиридина, чаще всего в метаноле, используемом в качестве растворителя вместо метанола можно применять метилцеллозольв, диоксан или ледяную уксусную кислоту, но пиридин является необходимым компонентом реактива. [c.459]

Определение воды в веществе, реагирующем с реактив-ом Фишера. Взята навеска 18,183 мг. Добавлено 1,0 мл хлороформа, на титрование которого израсходовано 0,180 лл реактива Фишера с титром 1,235 мг/мл. На титрование отгона израсходовано 0,735 мл реактива. Следовательно, на определение влаги в образце израсходовано 0,735 —0,180 = 0,555 мл реактива Фишера. Вычисляем содержание воды [c.189]

В методе конечной точки не требуется применять неполяризуемый электрод сравнения. Это является достоинством метода, поскольку метод можно использовать не только для вод- ных растворов. Например, для титрования в неводном растворителе можно применить реактив Фишера. Современные рН-метры поэтому часто снабжены так называемой приставкой для титрования по методу Фишера, с помощью которых можно проводить титрование при напряжениях порядка 10 мВ. [c.300]

Реактив Фишера должен содержать избыток диоксида серы по отношению к йоду и избыток пиридина по отношению к диоксиду серы и йоду. При этих условиях реакция прекратится, когда свяжется вся вода или весь свободный йод. В ГФ XI (с. 178) в метод титрования реактивом Фишера внесена дополнительно методика определения конца титрования электрометрическим титрованием до полного прекращения тока . [c.99]

Метод стандартизации. Устанавливают точный титр по воде следующим образом в сосуд для титрования прибавляют около 20 мл безводного метанола Р и титруют до конечной точки реактивом К. Фишера ИР, не отмечая объем, пошедший на титрование. Вносят в колбу в соответствующем виде точную навеску воды и снова титруют до конечной точки реактивом К. Фишера ИР, отмечая израсходованный объем. Воду можно внести, например, в виде раствора в сухом метаноле или в форме гидрата ка-кого-либо соединения. Рассчитывают эквивалент воды в миллиграммах воды на 1 мл реактива. Реактив К. Фишера ИР постоянно разрушается, поэтому его следует стандартизовать непосредственно перед применением или ежедневно, как требуется. [c.236]

В 1935 г. немецкий химик Карл <1)ишер предложи определять воду в анализируемых веществах путем тит]эования их растворов метанольным раствором иода, диоксида серы и пиридина. Этот реактив получил название реактив Фишера , а сам метод определения воды титрованием реактивом Фишера называют акваметрией. Метод щироко применяется в наши дни, особенно — в фармацевтическом анализе. [c.40]

Реактив Фишера этанол (абсолютный) оксид фосфора (V) вода дистил-лированная. Титр реактива Фишера устанавливают по образцовому спиртовому раствору воды (0,3—0,4 г воды отвешивают в мерной колбе на 100 мл и доводят до метки спиртом). При титровании отбирают 10 мл образцового раствора воды в колбу на 50 мл параллельно титруют 10 мл абсолютного спирта [c.532]

Количественные данные по раздельному содержанию поверхностной и объемной влаги представляют большую практическую ценность от поверхностной влажности зависит, например, слеживаемость продукта, а следовательно, способ его длительного хранения объемная влажность является показателем качества продукта и правильности протекания технологического процесса. Выбор способов сушки продукта также зависит от соотношения поверхностной и объемной влажности. В некоторых случаях реактив Фишера позволяет раздельно определить эти формы воды прямым титрованием. Наглядным примером является определение влажности перхлората аммония [135]. Эта соль довольно хорошо растворима в реактиве Фишера и абсолютно инертна к его компонентам. Поэтому общую влажность легко найти по результатам прямого титрования [c.66]

Рассмотрим возможности кинетического способа на примере определения влажности карбонильных соединений. Анализируемый образец растворяют в подходящем растворителе и титруют реактивом Фишера визуально или электрометрически. После прекращения подачи реактива избыток иода вскоре исчезает. Через 1—2 мин реактив снова прибавляют до наступления конечной точки, и так продолжают титровать в течение 10—15 мин. По полученным результатам строят график в координатах расход реактива — время титрования . Излом на кривой соответствует моменту полного окончания реакции с водой, присутствующей в пробе. Дальнейший расход реактива объясняется выделением воды в побочном процессе. При большом избытке метанола и карбонильных соединений в пробе скорость выделения воды практически постоянна, поэтому экстраполяция на нулевое время значительно облегчается. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, соответствует точному объему реактива Фишера, израсходованному на реакцию с водой в пробе (рис. 1.12). [c.73]

Наиболее быстрый метод — титрование по Фишеру [79]. Реактив Фишера, состоящий из йода, пиридина, диоксида серы и метанола, взаимодействует с водой почти количественно. Лучше q ero использовать потенциометрическое титрование. Метод стандартизирован (стандарты ASTM Е 203 и D 1348). В литературе приводятся его модификации, в основном касающиеся состава реактива [2291. [c.22]

В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398]

В настоящее вр емя универсальным методом определения воды, принятым и узаконенным стандартами ряда стран, в том числе ГОСТ 11736—78, является метод иодометрического титрования— метод Фишера. Основным его преимуществом является высокая селективность реакции, положенной в основу метода. Традиционный реактив Фишера состоит из иода, диоксида серы, пиридина и метилового спирта. В этой системе взаимодействие реактива Фишера с водой представляет собой двухстадийную реакцию [c.270]

Проведение испытания. В стакан для титрования вводят обезвоженный метанол в объеме, необходимом для погружения платиновых электродов, и оттитровывают реактивом Фишера воду, содержащуюся в обезвоженном метиловом спирте, а также адсорбированную стенками колбы и электродами. В начале титрования реактив Фишера подают по каплям со скоростью одна капля в секунду. При этом стрелка микроамперметра незначительно отклоняется от нулевого деления. Когда стрелка начнет сильно колебаться, реактив Фишера добавляют со скоростью одна капля за 5 с, а при приближении к точке эквивалентности— со скоростью одна капля за 10 с. [c.28]

Реактив К. Фишера окрашен в бурый цвет за счет присутствия йода при титровании пробы, содержащей воду, окраска исчезает до тех пор, пока не прореагирует вся вода добавление одной избыточной капли раствора придает анализируемой пробе бурую окраску. Таким образом, реактив сам служит индикатором. [c.48]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Физико-химический метод определения влаги. Определение влаги методом титрования реактивом Фишера. Реактив Фишера представляет собой раствор двуокиси серы, иода и пиридина в метаноле. Реакция с водой протекает стехиометрически по уравнению [c.202]

Иногда для более быстрого и полного извлечения воды из анализируемого продукта реактив Фишера вносят в избыточном количестве и избыток иода титрзтот раствором воды, например, в метаноле. Этот прием обратного титрования целесообразно применять также для определения воды в образцах, содержащих избыточное по сравнению с водой количество иода. Очевидно, в последнем сл5гчае прямое титрование воды реактивом Фишера вообще невозможно. [c.107]

Реактив Фишера легко поглощает воду из воздуха и реагирует с ней, поэтому нужно защищать реактив, как хранящийся в бутыли, так и находящийся в бюретке, от соприкосновения с влажным воздухом. Для этой цели применяют обычные лабораторные осушители —хлорид кальция и сульфат натрия, а также ан-гидрон Мё(С104)2- Для титрования обычно применяют автоматические бюретки (рис. 76). Воздух в склянку для заполнения бюретки нагнетают с помощью груши через осушительную склянку с хлоридом кальция или ангидроном. Титрование ведут в мерных колбах, как и при установке титра. [c.334]

По схеме, указанной на рис. 2.46, собирают установку для электромеханического титрования воды, содержащейся в металлических порошках. В качестве соединительных звеньев в установке используют либо полиэтиленовые, либо полувакуумные, предварительно осушенные шланги. Для смазки кранов и шлифов следует пользоваться силиконовой смазкой. В кварцевую трубку 6 помещают предварительно высушенные и взвешенные с пофешностью не более 0,0002 г никелевые лодочки с определенной навеской металлического порошка. В сосуд для титрования 10 помещают стеклянную трубку с впаянными в нее платиновыми электродами. В среднее отверстие сосуда вставляют насадку с капилляром, к которой присоединена микробюретка 72 с хлоркальциевой трубкой 13. В сосуд 14 заливают реактив Фишера, приготовленный по методике, описанной в дополнении 3. Заполняют микробюретку реактивом Фишера с помощью осушенного воздуха, который подают фушей через склянку 16 для промывания газа с концентрированной серной кислотой и трубку, наполненную предварительно окрашенным и прокаленным силикагелем. [c.126]

Для стандартизации точно отвешивают в высушенной конической колбе емкостью 150 мл с притертой пробкой, как описано выше, ацетат натрия ЫзСОаСНз-ЗНаО из расчета на 40 мл реактива. Реактив Фишера быстро наливают в высушенную бюретку. Титрование прекращают, когда желтая окраска раствора перейдет в светлую красновато-коричневую вследствие выделения небольшого избытка иода. Отсчитывают по бюретке объем раствора, пошедшего на титрование. Вычисляют массу воды, соответствующую 1 мл реактива. Посторонняя влага не должна проникать в реактив во время титрования. Поэтому сосуд с реактивом тщательно закупоривают, а бюретку снабжают хлоркальциевой защитной трубкой. [c.414]

Реактив Фишера может быть пряготовлен по следующему рецепту 84,7 г иода растворяют в смеси 269 мл абсолютного пиридина и 667 мл абсолютного метанола. Раствор охлаждают льдом и осторожно прибавляют 64 г жидкого сернистого ангидрида. Содержание воды в используемом метаноле и пиридине не должно превышать 0,1%. Образовавшийся темно-коричневый раствор наливают в бюретку, снабженную хлоркальциевой трубкой. Титрование проводят как обычно, конец реакции определяют по неизменяюш,ейся окраске реактива (в присутствии воды окраска сразу исчезает). Реактив стандартизуют при помош,и метанола, разбавленного точно известным количеством воды. [c.592]

Для определения воды в удобрении взяли навеску массой 1,500 г и оттитровали 9,82 мл иодпиридинового раствора (ЗОз, 1з, СдНдМ — реактив Фишера), титр которого по воде установили по стандартному раствору воды в метаноле, равным 0,0100. На титрование 2,00 мл стандартного раствора воды израсходовали [c.166]

Для полуколичественного определения воды в порошкообразных веществах применяли силикагель, обработанный хлоридом кобальта(П) и фосфорной кислотой [37 ]. Этот реактив может быть использован и в качестве индикатора влажности. Так, например. Асами [5] показал, что для определения влажности кислорода, особенно если ее значения лежат в интервале 1—2%, удобно применять хлорид кобальта, нанесенный на силикагель. Индикатор влажности для жидкостей, в которых растворимость воды мала, можно приготовить, пропитывая активированный силикагель раствором, содержащим 2—3% СоВга и около 0,5% НВг [67]. Такой индикатор при 44 °С четко, но в то же время обратимо изменяет свой цвет по мере изменения содержания воды во фреоне 114 (дихлортетрафторэтан) от 10 до 20 млн . При уменьшении содержания воды до значения, меньшего чем 15 млн" , цвет индикатора меняется от розового до зеленого, а при достижении прежнего уровня влажности восстанавливается исходная розовая окраска. О пригодности такого индикатора можно судить на основании следующих данных. Титрованием с использованием реактива Фишера было установлено, что содержание воды в образцах фреона 114, окрашивавших индикатор в зеленый цвет, составляло соответственно 6, 9, 11, 14, 15 и 19 млн В образцах, в которых [c.349]

Применение метода для определения функциональных групп, В принцине реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения, которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Митчелл с сотр. известные как пионеры в этой области, а также другие ученые разработали целый ряд методик количественного определения. Мы здесь рассмотрим лишь основные принципы. Подробности читатель найдет в монографии Митчелла и Смита и в более поздней литературе. [c.462]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Схема побочных реакций по Митчелу и Смиту [1] не подтверждается результатами Седергрена [661, согласно которым в области низких концентраций иода, т. е. вблизи конечной точки титрования, скорость побочных реакций не зависит от концентрации иода. В таком случае остается допустить, ч ю в реактиве Фишера протекают процессы, приводящие к образованию воды либо промежуточных веществ, реагирующих затем с иодом. Однако такой вывод противоречит ходу изменения водного эквивалента со временем, а также неоднократным наблюдениям, что скорость разложения реактива Фишера заметно снижается с уменьшением концентрации иода реактив Фишера, приготовленный путем разбавления метанолом более концентрированного реактива, оказывается относительно более стабильным, чем первоначальны [70]. [c.37]

Для визуального титрования непрозрачных или окрашенных веществ, а также некоторых твердых материалов применяют небольшие стеклянные колбы, которые с помощью короткой промежуточной трубки соединяют с титровальной ячейкой (рис. 1.11). В колбу помещают анализируемое вещество и, если необходимо, безводный растворитель, затем перед титрованием перегоняют азеотропную смесь воды и растворителя в ячейку. Этот прием целесообразен во всех слу гаях, когда надо избежать попадания в реактив Фишера мешающих нелетучих продзгктов. [c.57]

Химические соединения, реагирующие с сернистым ангидридом или пиридином, можно отнести к четвертой группе. В большинстве случаев присутствие этих соединений до некоторого верхнего предела не мешает титрованию (гидроперекиси, кислоты). Если же в результате реакции образуется новое химическое соединение, обладающее сильными окислительными или восстановительными свойствами, то результаты титрования могут оказаться ошибочными. Например, при добавлении в реактив Фишера аммиака вначале появляется лишь пеоольшое количество осадка, причем уменьшение концентрации иода, по-видимому, отражает истинное количество поглощенной влаги. Однако при дальнейшем поступлении аммиака цвет раствора резко изменяется и становится молочно-белым, при этом потребление иода значительно превьтшает возможное содержание воды. Природа образующегося соединения, реагирующего с иодом, не выяснена. Не вызывает сомнения тот факт, что мешающее влияние обусловлено продуктом взаимодействия аммиака с сернистым ангидридом. [c.65]

Добавляют еще 10 мкл воды и повторяют все операции, описанные выше. Дублирующие значения водного эквивалента должны согласовываться друг с другом с точностью порядка 2%. Если разность значений для двух титрований превышает эту величину, содержимое сосуда для титрования бракуют. Вводят в сосуд новую порцию растворителя и повторяют все операции по установлению титра. Если результаты титрования для двух новых порций воды по-прежнему отличаются друг от друга более чем на 2%, возможно, что реактив Карла Фишера и/или растворитель, используемый для титрования, утратили свои свойства. Заменяют их на свежие реактивы и повторяют действия, описанные вьпые. [c.191]

Методика определения . Навеску анализируемого вещества, взятую с таким расчетом, чтобы количество ОН-групп в ней было эквивалентно 50—250 мг воды, помещают в колбу для титрования. Определенный объем сравнигельно сухого инертного растворителя или диспергирующего вещества,. например метанола, добавляют в колбу и смесь титруют реактивом Фишера. При приближении к конечной точке, о чем можно заключить по слабому изменению оттенка отработанного реактива от канареечножелтого до хроматно-желтого цвета, реактив добавляют порциями по 0,1—0,2 мл до тех пор, пока буроватый цвет иода не перестанет исчезать. Конечное изменение окраски иода от желтого до крас-новато-коричневого цвета весьма отчетливо и воспроизводимо. После внесения поправки на содержание воды в растворителе рассчитывают количество воды в анализируемом образце.. [c.334]

Титр реактива Фишера устанавливают по точной навеске воды. Нужно подчеркнуть, что условия, в которых ведут титрование, должны исключать попадание в реактив или в пробу влаги из воздуха. Бюретку для титрования закрывают пробкой с хлоркапьциевой трубкой. Колба для титрования снабжена пробкой, через которую проходят носик бюретки и хлоркальцие-вая трубка. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология