Эмульсионная полимеризация активаторы

Некоторые органические полиамины являются эффективными восстановителями [160] в системах активаторов эмульсионной полимеризации и могут заменить как соли железа и других тяжелых металлов, так и сахар. Однако скорость полимеризации в этих случаях зависит от наличия следов железа и может иногда увеличиваться в присутствии сахара [161]. Концентрации этих веш,еств, даюш,ие оптимальные скорости, меняются в зависимости от природы полиамина и температуры. Структура мономера также влияет на действие смеси активаторов. Например, обычные поли-аминовые системы эффективны при сополимеризации бутадиена и стирола, но не оказывают влияния на сополимеризацию бутадиена и акрилонитрила [162]. [c.225]

НОВ поддается в этом случае лучшему регулированию (легче отводить тепло и поддерживать постоянную температуру). Чаще всего дисперсионной средой является вода. Помимо мономера и водной фазы компонентами эмульсионной полимеризации являются эмульгатор, инициатор, активатор, регулятор, прерыватель, противостаритель. [c.161]

ЭМУЛЬСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА С КАТИОНАКТИВНЫМ ЭМУЛЬГАТОРОМ — АКТИВАТОРОМ ПРОЦЕССА [c.25]

Полистиролы, содержащие концевые гидроперекисные группы, можно получить несколькими методами. Наиболее прямой путь — использование дигидроперекиси п-диизопропилбензола в качестве инициатора эмульсионной полимеризации стирола в присутствии солей двухвалентного железа как активатора [5, 6] [c.78]

Эмульсионная полимеризация винилацетата проводится в водном растворе поливинилового спирта при pH=2,5—3,5 (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) с перекисными и гидроперекисными инициаторами и активаторами при 65—85° С. [c.195]

Основными компонентами системы эмульсионной полимеризации являются 1) водная фаза (дисперсионная среда) 2) углеводородная фаза, состоящая из основного и дополнительного мономеров (в процессах совместной полимеризации) 3) эмульгатор 4) инициатор 5) активатор (в системах окислительновосстановительного активирования) 6) регулятор 7) прерыватель 8) противостаритель 9) антифриз (в процессах полимеризации, проводимых при температурах ниже 0°С). [c.358]

Для ускорения образования свободных радикалов в систему наряду с инициаторами вводят также активаторы. В качестве активаторов процесса полимеризации хлоропрена применяют сульфиты, бисульфиты, тиосульфаты, меркаптаны, гидроксиламины, аммониевые соединения, соли двухвалентного железа и других металлов переменной валентности и др. Механизм действия всех этих активаторов основан на реакции между окислителем (инициатор) и восстановителем (активатор). Для активации процесса используется энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя. Этот процесс протекает через промежуточные стадии образования свободных радикалов. Наиболее эффективным активатором процесса эмульсионной полимеризации хлоропрена при применении канифольных мыл в качестве эмульгатора и персульфата калия в качестве инициатора является сульфит натрия. [c.342]

При радикальной эмульсионной полимеризации бутадиена получают полимер, содержащий 60% 1,4-транс-звеньев, количество их очень мало зависит от вида активатора или условий реакции. При помощи ионных инициаторов удается гораздо легче повлиять в массе или в растворе на структуру полимера. Это относится не только к соотношению 1,4- и 1,2- или, соответственно, 3,4-присоединений, но также и к ч с-гране-изомерии. Также удалось осуществить приготовление тактических или оптических изомеров [1]. Более подробно об этом см. на стр. 1002. [c.486]

Первыми системами этого типа, получившими промышленное применение при эмульсионной полимеризации, были системы с участием диазоаминобензола и активаторов восстановительного характера. В качестве активаторов можно применять глюкозу, мальтозу, фруктозу и другие сахара, аскорбиновую кислоту, гидрохинон, пирогаллол, сульфиты, бисульфиты и т. д. Экспериментально установлено, что вводимые в систему активаторы, ускоряя полимеризацию, практически не претерпевают никаких изменений. [c.147]

Инициаторы и активаторы. Полимеризация при высоких температурах (48—50° С) протекает достаточно эффективно при использовании в качестве инициаторов водорастворимых персульфатов. Наиболее активным инициатором этого типа является персульфат аммония, что связано, по-видимому, с восстановительными свойствами аммиака, образующего окислительно-восстановительную систему с персульфат-ионами. Но в промышленности применяется главным образом стабильный при хранении персульфат калия. Иногда для ускорения процесса в систему, содержащую персульфат калия, вводится небольшое количество аммиачной воды, например при полимеризации хлоропрена (рис. 112). Если инициирование персульфатами проводится при более низких температурах, то в систему необходимо вводить дополнительные восстановители. Например, при эмульсионной полимеризации хлоропрена при 30° С применяется окислительно-восстановительная система персульфат калия — сульфит натрия. [c.373]

Первыми системами этого типа, получившими промышленное применение при эмульсионной полимеризации, были системы с участием диазоаминобензола и активаторов восстановительного характера. В качестве активаторов могут применяться глюкоза, мальтоза, фруктоза и другие сахара, аскорбиновая кислота, гидрохинон, пирогаллол, сульфиты, бисульфиты и т. д. [c.123]

В состав углеводородной фазы входят мономеры и растворимые в углеводородах компоненты эмульсионной полимеризации, которые необходимо вводить в систему в начале процесса. Водная фаза содержит растворенные эмульгатор, электролит, регулятор рн среды. Отдельно готовят растворы инициатора, активатора, [c.324]

Понижение температуры эмульсионной полимеризации способствует улучшению технических свойств полимера, но сильно замедляет процесс. Однако, применяя активаторы, можно с достаточной скоростью проводить полимеризацию и при низкой температуре. [c.138]

Низкотемпературные каучуки являются в настоящее время основным видом эмульсионных сополимерных каучуков. При снижении температуры полимеризации с 50 до 5 С качество полимера значительно улучшается, но продолжительность процесса увеличивается. Поэтому полимеризация стала возможной благодаря применению окислительно-восстановительных систем, обеспечивающих значительное ускорение процесса. На разных заводах применяются разные системы, так как каждая система проявляет разную активность, обусловленную чистотой исходных мономеров, режимом, аппаратурным оформлением процесса, pH системы и другими факторами. На подбор систем оказывает влияние и доступность тех или иных компонентов. Поэтому существуют десятки рецептов полимеризации и уело ВИЙ проведения процесса. Например, при получении каучука СКС-ЗОЛ на некоторых заводах применяют окислительно-восстановительную систему, состоящую из гидроперекиси изопропилбензола (инициатор), гидрохинона и сульфита натрия (активаторы). [c.166]

В промышленных условиях наиболее широко используют эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида с применением окислительно-восстановительных активаторов. Нерастворимость поливинилиденхлорида в мономере обусловливает целесообразность применения эмульсионного метода. Технологический процесс получения поливинилиденхлорида не отличается от производства поливинилхлорида эмульсионным методом. [c.89]

Бутадиен-1,3 может легко нолимеризоваться при довольно низких температурах (15—32° С) в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгаторов (мыла), активаторов полимеризации и модификаторов. Таким путем могут быть получены разнообразные продукты, используемые как специальные типы синтетических каучуков и пластмасс. Исследована возможность их применения для производства автомобильных шин. Свойства полимерного продукта зависят не только от его молекулярного веса но также и от соотношения между присутствующими в нем цис-и п/гамс-полимерами, возникающими в результате присоединения в положении-1,4 или в зависимости от положения винильной группы при присоединении в положении-1,2 [c.116]

Этот новый вид каучука, сокращенно названный ЭПБ, появился недавно и известен под торговыми марками синпол Е-ВР и др. [7]. Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена (без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50-х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость (—70°С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [c.160]

Предварительные испытания пяти полученных образцов меркаптанов в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации дивинила и стирола проведены во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева под руководством канд. хим. наук И. И. Радченко, Меркаптаны включались взамен синтетического трет-додецилмеркаитана (трет-ДДМ) в так называемый железо-трилоновый рецепт реакционной смеси, применяемой при получении дивинилстирольных каучуков и представляющей собой окислительно-восстановительную систему, состоящую из инициатора полимеризации (гидроперекиси углеводородов), активатора (железо-трилонового комплекса) и ронгалита, восстанавливающего трехвалентное железо в двухвалентное. Эмульгатором в данной системе служит калиевое (натриевое) мыло канифоли регулятором — трет-додецилмеркаптан [2]. [c.27]

В качестве активаторов применяются гипосульфит [276], пирофосфат железа [82, 84, 86, 87, 89, 91, 92, 277], формаль-дегидсульфоксилат натрия [285], диэтилентриаминомонокарбамат [295] можно вести эмульсионную полимеризацию и без активатора (в присутствии декстрозы), без ухудшения качества полимера [293]. [c.506]

Эти сополимеры получаются в основном эмульсионной полимеризацией в водной среде [401—408, 410—414] или в 10— 30%-ных растворах аммонийных, щелочных или щелочноземельных солей таких кислот, как соляная, азотная, серная или жирная монокарбоновая [409]. Полимеризацию ведут в присутствии эмульгаторов, из которых упоминаются каприлат калия [409], нбкаль со стеаратом калия [406], соль жирной кислоты и щелочного металла [413] и другие. В качестве регулятора применяют диизопропилксантогендисульфид или диэтилксанто-гендисульфид [405], а чаще всего трет, меркаптаны (трет, бу-тилмеркаптан или трет, додецилмеркаптан) [401], которые являются более дешевыми и более активными регуляторами по сравнению с первичными меркаптанами. Полимеризация идет под действием перекисных инициаторов в присутствии активаторов или в окислительно-восстановительной системе. [c.637]

Латексные ВПС получают эмульсионной полимеризацией мономера 2 на сшитых латексных частицах полимера 1, используемых в качестве зародышей, в присутствии сшивающего агента и активатора, но без введения новой порции эмульгатора. В процессе полимеризации второго мономера не должно образовываться большого числа новых частиц. Каждая частица содержит в своем составе оба сшитых полимерных компонента и представляет собой микро-ВПС. Существенным недостатком ВПС, полученных в массе, является их плохая перерабатываемость в изделия вследствие их термореактивной природы. В то же время латексные ВПС, приготовленные путем эмульсионной полимеризации, имеют то достоинство, что термореактивными свойствами обладают лишь отдельные субмикроскопические частицы. Эти преимущества позволяют использовать латексные ВПС для получения пленоч-г ных изделий и покрытий. [c.229]

Влияние смеси катионактивных и неионогенных эмульгаторов на закономерности эмульсионной полимеризации стирола исследовались в условиях, когда химическую роль активатора процесса катионактив-ные эмульгаторы не проявляли, [1, 2]. Активирующее влияние на скорость полимеризационного процесса двучетвертичным катионактивным эмульгатором этонием строения [c.25]

Эмульсионная полимеризация стирола с катионактивным эмульгатором — активатором процесса. Сатушев С. А.—Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеро . Межвуз. сб. Горький, 1977, с. 25. [c.103]

Процесс, именуемый в литературе окислительно-восстановительным процессом инициирования [20], основан на образовании (в результате взаимодействия окислителей и вос-статшвителей) радикалов, инициирующих полимеризацию. Кроме перекисей в качестве активаторов используются и другие соединения, образующие радикалы в результате простой реакции распада. В дальнейшем будут рассмотрены различные типы активаторов, поскольку они используются для эмульсионной полимеризации бутадиена. [c.469]

Далее, полимеризация в массе или растворе позволяет применять такие инициаторы, которые видоизменяются и дезактивируются под действием воды и поэтому не могут быть использованы прн эмульсионной полимеризации. К числу таких инициаторов относятся ионные активаторы (металлы, металлорганические соединения, металлоргаинче-ские смешанные катализаторы алфинового типа и типа Циглера-Натта). [c.486]

Прибавление небольшого количества азотнокислого серебра (0.15 ч. по весу) нри эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола сильно ускоряет реакцию и повышает выход полимера. Еще более эффективным активатором является пирофосфат железа в присутствии восстановителей, образующий окислительно-восстановительную систему (редокссистема), ускоряющую распад инициатора и образование свободных радикалов, благодаря чему можно п])0В0Дить полимеризацию при низких температурах. [c.254]

Наиболее эффективным активатором процесса эмульсионной полимеризации хлоропрена при применении канифольных мыл в качестве эмульгатора и персульфата калия (КгЗзОд) в качестве инициатора является сульфит натрия. [c.105]

Низкотемпературная кополимеризация дивинила и стирола в эмульсиях имеет некоторые особенности. Понижение темпера-1уры полимеризации способствует улучшению технических свойств полимера. Практическое использование этого приема оказалось возможным только с открытием активаторов для полимеризационных систем, так как при пониженных температурах в отсутствие активатора полимеризация либо вовсе не идет, либо идет весьма медленно. Введение в систему активаторов позволяет проводить эмульсионную полимеризацию при температурах, близких к 0°. В последнем случае в качестве основной фазы необходимо применять незамерзающие жидкости. [c.380]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Трифторхлорэтилен может быть превращен в полимер полимеризацией в эмульсии, суспензии, в растворе или в газовой фазе с использованием различных инициаторов или окислительновосстановительных систем. При полимеризации трифторхлор-этилена эмульсионным методом, в присутствии перекисных инициаторов с добавками активаторов, при 25° в отсутствии кислорода образуется политрифторхлорэтилен с температурой размягчения 220—270° [1112. [c.401]

В настоящее время известно довольно много пояимериза ционных систем для холодной полимеризации. Некоторые из ни приведены в табл. 39. Первый из приведенных рецептов содер жит в составе активатора сахар, все другие — без сахара [59 Последний рецепт не содержит также и железа. При эмульсион ной холодной полимеризации большое распространение получили мыла из диспроеорционированной канифоли. Натриевые мыла [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология