Стандартное сродств и константа равновесии

Пример 3. Константа равновесия реакции Н + Л, = 2HJ при температуре Г1 = 633 К = 66,5, а при температуре = 717 К = 50. Определить стандартное химическое сродство при температуре Т = 717 К и сравнить его со средней величиной теплового эффекта реакции в данном интервале температур. Решение. Стандартное химическое сродство [c.236]

Итак, чтобы ответить на вопрос о возможности самопроизвольного протекания реакции слева направо или, наоборот, справа налево, необходимо знать состав реакционной смеси в момент ее приготовления и константу равновесия при данной температуре. По значениям парциальных давлений и константы согласно (75.3) рассчитывают величину АгО)р,т, являющуюся, согласно Вант-Гоффу, мерой химического сродства взаимодействующих в реакции веществ. Поэтому величину (А г называют иногда просто сродством. Если в момент смешения относительные парциальные давления каждого реагента равны единице (все вещества вступают в реакцию в своих стандартных состояниях), то уравнение (75.3) запишется в виде [c.248]

Это уравнение связывает константу равновесия реакции со стандартным сродством. Но это последнее есть изменение функции состояния, и поэтому оно не зависит от пути процесса, а определяется только начальным и конечным состоянием системы. Поэтому, если при любой постоянной температуре между дан- [c.95]

Уменьшение изобарного потенциала, равное величине максимальной полезной работы, является количественной мерой химического сродства. Таким образом, сродство зависит от температуры, концентрации и константы равновесия. Величину стандартного изменения изобарного потенциала, вычисляемую по уравнению (П.ЗЗ),называют нормальным сродством. От концентрации оно уже не зависит. Такое представление о способе измерения химического сродства сложилось в результате длительного развития химии и последовательного применения принципов термодинамики к химическим процессам, [c.40]

Из свойств химического потенциала компонентов [см. (11.77)] следует, что стандартное химическое сродство и, следовательно, константа химического равновесия находятся в некоторой функциональной зависимости от температуры системы [см. (11.83)]. Для выявления формы этой зависимости допустим, что в интервале от Т до Т" изменения энтальпии (тепловой эффект реакции) и энтропии системы, происходящие в результате реакции, не за- [c.143]

Напишите уравнение, связывающее стандартное сродство АО г и константу равновесия Л р ири постоянных Р и г, если давление выражено в паскалях. [c.51]

Гетерогенная реакция протекает при постоянной температуре Т 1) определите стандартное сродство веществ А и В при 298 К 2) вычислите константы равновесия реакции Кр и Кс 3) определите массу прореагировавшего твердого вещества А, если объем системы V м , а исходное давление газа В равно Р , объемом твердой фазы можно пренебречь а) определите изменение энергии Гиббса, отнесенное к началу реакции, если исходные давления газообразных веществ В и С соответственно равны 2 и Яз, реакция протекает при температуре Т, К идеально обратимо. [c.284]

В классической термодинамике не рассматривается связь Д5°, АЛ° процессов со строением молекул реагирующих веществ. Поэтому нельзя говорить о Д /, и АЛ процесса активации, не принимая каких-либо положений о молекулярной структуре активных молекул. Обозначим термодинамические параметры процесса активации при стандартных условиях через Аб , А5 и АЛ. Выразим эмпирическую константу равновесия процесса активации К [уравнение (211.3)] через нормальное сродство АЛ. Для этого запишем стандартную константу К° этого процесса [c.567]

Уравнения для константы равновесия в функции от температуры, [см. уравнение (241)] и для стандартного химического сродства [см. уравнение (242) J содержат константу интегрирования J. Поэтому для определения величины константы равновесия и химического сродства необходимо, кроме калорических данных (теплового эффекта, теплоемкостей), располагать величиной константы интегрирования. Из рис. 56 видно, что в то время как зависимость теплового эффекта от температуры АЯ = f (Т) определена полностью [см. уравнение (175)], положение кривой AZ = f Г) [см. уравнение [c.182]

Стандартное сродство AG 7з химической реакции С04-Н20 = С02+Н2 равно —25,6-10 Дж/моль. Определите константу равновесия этой реакции при 373 К. [c.54]

Нашей задачей теперь будет связать стандартное сродство мицеллообразования с таки.ми определяемыми из опыта величинами, как ККМ и числа агрегации. Обратимся сначала к модели идеальной смеси свободных растворенных частиц и мицелл, когда Ка = Кс [см. (15.11)]. Как показывает анализ, проведенный в предыдущем параграфе, большинство определений ККМ по существу сводится к заданию определенного значения степени агрегации а, выраженной через число агрегации. При подстановке этого значения К1 =аш в (16.18) получается значение ККМ С1 == С1т- Тогда (16.18) превращается в общее соотношение, связывающее ККМ и константу агрегативного равновесия. Имея в виду, что при участии растворителя в мицеллообразовании константу Кс в (16.18) следует заменить в соответствии с (16.27) на К , запишем это общее соотношение в виде [c.94]

Большинство органических молекул имеют более сложное строение, чем молекулы неорганические. Поэтому найти для органических соединений простые количественные зависимости свойств от физических констант, таких как потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность, электрический момент диполя, поляризуемость, заряд и радиус, в отличие от неорганических соединений, не представляется возможным. Поэтому вместо физических параметров молекул используются физикохимические, такие как константы скорости и константы равновесия при стандартных условиях. [c.252]

Связь между стандартными свободными энергиями или величинами стандартного сродства реакций и константами равновесия последних имеет практическое значение, так как позволяет предсказать возможность протекания реакции, но только в том случае, если можно получить значение сродства независимо от данных непосредственного измерения исследуемого равновесия. Мы еще вернемся к этой общей задаче определения величин свободных энергий и сродства в гл. 12, а пока рассмотрим, как вычисляется константа равновесия реакции, если известны константы некоторых родственных реакций. Рассмотрим, например, равновесия [c.139]

При написании уравнений образования веществ соблюдается условие, согласно которому простые вещества берутся в состояниях, устойчивых при данных условиях температуры и давления. Величины стандартного сродства таких реакций, как (V) — (VHI), носят название стандартного сродства образования. Таблицы величин стандартного сродства образования (или стандартных свободных энергий образования, равных —Л ) позволяют, таким образом, рассчитать константу равновесия любой реакции с участием соединений, содержащихся в таблицах. По определению, величина стандартного сродства образования простого вещества в его нормальном состоянии равна нулю. Действительно, уравнение реакции образования в этом случае представляет собой тождество например, для водорода H2(g)=H2(g), и сродство должно равняться нулю. Стандартные свободные энергии, использованные в примерах 7.2, являются стандартными свободными энергиями образования или свободными энергиями по отнощению к простым веществам, взятым в качестве стандартного состояния. [c.141]

Если известны стандартные энтропии всех исходных веществ и продуктов реакции, то можно вычислить и величину стандартной энтропии самой реакции. В сочетании с величиной теплового эффекта реакции получается и величина сродства реакции. Таким образом, в принципе величина стандартного сродства реакции может быть вычислена на основании калориметрических данных. Ни на одном этапе вычисления не требуется при этом использовать результаты измерения констант равновесия. [c.249]

За последние годы был разработан весьма мощный и точный метод определения величин стандартного сродства, а следовательно, и констант равновесия реакций в газообразной фазе. Этот метод основан на вычислении термодинамических свойств вещества по данным о свойствах самих молекул этого вещества. [c.250]

По формуле (9.28) сродство стандартно-основных реакций связано с их константами равновесия соотношением [c.315]

Часто, используя уравнение (92), рассчитывают химическое сродство веществ в стандартных условиях (при °=25°С или 298,15°К и нормальном давлении). Для этого необходимо знать величины Кр и Кс, определяемые опытным путем в этих же условиях. Если невозможно определить константы равновесия опытным путем, то величину сродства и направление процесса можно рассчитать и определить теоретически, пользуясь справочными таблицами термодинамических функций. [c.155]

Несмотря на внешнее сходство между выражениями Кс и Ка через Ку, у и / по физическому смыслу эти величины разные, также, как и коэффициенты 7 и /. Ранее мы уже писали (с. 166), что концентрационная константа равновесия есть мера изменения изохорно-изотермического потенциала реакции перехода системы из начального состояния с концентрациями (давлениями) реагирующих веществ, равными единице, к равновесному. Величина Кс характеризует работу химической реакции или химическое сродство, тогда как Ка — работу химической реакции и отклонение состояния реальной системы от принятого за стандартное, в частном случае от идеального состояния. [c.173]

Если не удается определить константу равновесия реакции взаимодействия исследуемой системы и вспомогательной, то химическое сродство AG° вычисляют по уравнению AG° = ДЯ° — TAS°. Тепловой эффект АН° реакции в растворе может быть определен калориметрически. Необходимые сведения об энтропии ионов в растворе можно найти в литературе, например [151, гл. 3 152, прилож. 1]. Стандартное химическое сродство реакции можно также вычислить, если воспользоваться свободными энергиями образования ионов в водном растворе. [c.71]

Величина Д2 , найденная из выражения (242), так же как и величина константы равновесия, найденная из выражения (241), относится к реакции, записанной в такой форме, которой соответствуют стехиометрические коэффициенты, используемые при определении Аа, Ар, Ау. Это необходимо иметь в виду, так как значения констант равновесия и, соответственно, стандартного химического сродства зависят от величины стехиометрических коэффициентов. Например, для реакции взаимодействия н Н - [c.182]

Зная величину константы равновесия реакции можно определить изменение стандартной свободной энтальпии (стандартное химическое сродство) для этой реакции и составить мнение относительно осуществимости данной реакции. Таким образом, проблема определения констант равновесия и химического сродства только на основе калорических данных, обычно имеющихся в распоряжении, связана с определением константы интегрирования, для чего первого и второго законов термодинамики оказывается недостаточно. Решение этой проблемы Нернстом (1906 г.) привело к введению новых постулатов, составляющих содержание так называемого третьего закона термодинамики. [c.183]

Константа равновесия Кр для реакции С + 02ч=ьС02 при 1300 К равна Определить стандартное (нормальное) химическое сродство углерода к кислороду. [c.132]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Уравнение (4.23) является одним из наиболее важных в химтеской термодинамике. Из него видно, что химическое сродство изменяется в зависимости от исходных концентраций (активностей) компонентов, температуры и давления. Но если АС = АС (Г, Р, ТУд, Nв , .) то поскольку выбор стандартного состояния уже фиксирует велтину давления, выбранного в качестве стандартного, а также агрегатное состояние реагентов, то величина АС зависит только от температуры. Иначе говоря, для рассматриваемой температуры любым значениям АС отвечает единственное значение АС . Из этого следует, что числовое значение константы равновесия Ка [c.59]

Итак, мы можем взять в избытке какие-либо из реагирующих веществ, а также и изменить давление смеси, это скажется на величине равновесных ларциальных давлений (если для стехиометрического состава мы обозначим их звездочкой, то теперь они будут иметь другое значение р - ф рг), но произведение новой системы равновесных парциальных давлений в степени мольных чисел останется прежним, так как это произведение по формуле (9.28) полностью определяется сродством А и температурой. Сродство же А = А° при Ро = 1 атм вычисляется по сопоставлению стандартных состояний и поэтому не может зависеть от того, какое именно из множества равновесных состояний системы мы пожелали проанализировать состояние системы стехиометрического. состава с суммарным давлением р = 2р, или нестехиометрического состава и с другим полным давлением р = Ер,-. Указанное произведение парциальных давлений называют константой равновесия [c.315]

В большинстве случаев при вычислении движущей силы хелатообразования совершенно произвольно используют в качестве стандартного состояния реагентов для выражения констант равновесия концентрации 1 моль/л. Можно избежать возникновения произвольного концентрационного энтропийного вклада в комплексообразование, если использовать в качестве стандартного состояния мольную долю, равную 1,0, вместо концентрации 1 моль/л. Если выразить константу равновесия реакции (7) в мольных долях, свободная энергия процесса изменится до положительной величины 1,0 ккал/моль (4,19-103 Дж/моль), а А5 — до —3,5 энтр. ед. (—14,8 Дж/мол-К). Можно сказать, что ион кадмия, полностью окруженный молекулами метиламина или этилендиамина, при мольной доле 1,0 не будет обладать энтропийными преимуществами в комплексе с последними, которые обеспечивали движущую силу хелатообразования в разбавленном растворе [40]. Аналогичным образом связывание иона магния с отдельными ацетатными ионами едва поддается измерению, в то время как тот же ион прочно связывается с четырьмя объединенными карбоксильными группами этилендиаминтетра-ацетата в разбавленном растворе. В хелатных агентах создается высокая локальная концентрация связывающихся групп, благодаря чему преодолеваются низкое сродство иона к отдельным группам и неблагоприятное уменьшение энтропии при концентрировании (сближении) групп, которое необходимо для перенесения четырех ацетатных ионов из разбавленного раствора в координационную сферу иона магния. С другой стороны, эту же проблему [c.288]

Если К является константой Генри, то ЛС° характеризует переход адсорбата из стандартного сосгояния в объеме в стандартное состояние его на noeepxiio Tti. Еслн же К является константой квазихимического равновесия в уравнении Ленгмюра, то AG° определяет химическое сродство между адсорбатом и адсорбционными центрами поверхиости адсорбента в соответствии с уравнением (III.12). [c.146]