Гетероатомные соединения реакции

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений нефтяного сырья [119, 136]. Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отнести к поли-функциональным. [c.250]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

В целом эффективность процесса каталитического гидрооблагораживания зависит от двух основных факторов диффузии и активности активных центров катализатора. Диффузия определяется распределением пор катализатора по размерам проходных сечений и распределением молекул дисперсионной среды, сольватной оболочки и частиц ядра ССЕ по размерам. Эффективная диффузия обеспечивается размерами пор, а активность поверхности количеством активных центров и промоторами для каждой реакции превращения гетероатомных соединений. Эти факторы и должны учитываться при разработке эффективных катализаторов. [c.70]

Химическая стабильность бензина практически целиком определяется скоростью реакций окисления его углеводородов и гетероатомных соединений, протекающих с участием кислорода воздуха и при каталитическом влиянии различных металлов при сравнительно умеренных температурах в условиях транспортирования и хранения на складах и значительном нагреве бензина [c.252]

С другой стороны, описание при помощи метода СЫЕ)0/2 реакций, в которьи движущей силой выступает не ковалентное связывание, а электростатические взаимодействия, является достаточно точным, так как этот вид взаимодействий регулируется характером электронного распределения. С этим связаны хорошее воспроизведение методом N00/2 систем с водородной связью и реакций протонирования гетероатомных соединений, где ход реакции определяется видом электростатического потенциала. Так, рис. 7.1 пока- [c.221]

О групповом составе гетероатомных соединений в нефтях и их фракциях судят по функциональным группам, определяемым с помощью химических реакций с применением электрохимических методов титрования. Для проведения функционального анализа зачастую не требуется выделения, разделения и тщательной очистки от примесей анализируемых соединений, эти методы незаменимы для оперативного контроля состава и качества изучаемых в лаборатории или получаемых на производстве нефтепродуктов. [c.83]

Большинство простых реакций фрагментации молекулярных ионов гетероатомных соединений можно представить общей схемой [c.127]

Окисление является, пожалуй, важнейшей из реакций сульфидов. Впервые данные об окислении сульфидов были систематизированы нами в обзоре [147], посвященном окислению сернистых соединений привлечены литературные данные по 1957 г. Позднее некоторые работы, главным образом касающиеся механизма окисления сульфидов перекисями, рассмотрены в книге, вышедшей под редакцией Караша в 1961 г. [148] уместно заметить, что эта интересная книга не была издана в русском переводе. С тех пор появились новые работы, касающиеся окисления сульфидов, в том числе — природных сульфидов. Ряд таких исследований выполнен в лаборатории гетероатомных соединений ИНХС АН СССР. [c.121]

Таким образом, смолы полукоксования сланцев содержат 65— 70% гетероатомных соединений, в частности, смола прибалтийских сланцев содержит в указанном количестве кислородные соединения, а смола кашпирских сланцев — сернистые и кислородные соединения. Наличие последних, вследствие их высокой реакционной способности и термической нестойкости, приводит к целому ряду побочных реакций в технологических процессах, которые не учитывались исследователями и технологами. Вследствие этого затруднялось получение качественных товарных продуктов. [c.119]

Наиболее важные реакции гетероатомных соединений можно грубо разделить на следующие группы гидролитическая деструкция, термическое разложение и перегруппировка, нуклеофильное замещение галогенпроизводных, замещение по типу реакций Фриделя — Крафтса, реакции разрыва связей скелета и другие процессы, например восстановление, металлирование, образование аддуктов и радиационно-химические реакции. В следующих разделах эти реакции будут рассмотрены в указанном порядке, причем различные гетероатомные системы будут обсуждаться в порядке увеличения ионного характера их скелетных связей. Рассматриваемые здесь реакции представляют интерес не только с синтетической точки зрения, но также и вследствие того, что реакции разложения в значительной степени определяют технологическую ценность той или иной системы. Гидролитическая и термическая стабильность, в частности, определяют, из каких структур может быть построена молекула гетероатомных полимеров. [c.250]

Другим подходом к пониманию равновесия является рассмотрение кинетики протекающих в системе реакций. При равновесии скорости прямых реакций (полимеризации) равны скоростям обратных реакций (деполимеризации),и положение равновесия зависит от соотношения констант скоростей этих двух процессов. Следовательно, можно установить связь между скоростями реакций и термодинамическими параметрами, рассмотренными ранее. Такой подход был детально развит для полимеризации мономеров, образующих полимеры аддиционного типа [4]. В определенных случаях он может быть использован и для рассмотрения полимеризации циклических гетероатомных соединений. [c.95]

Методы, используемые для синтеза альтернантных гетероатомных соединений, очень разнообразны, и было бы ошибкой считать, что их можно свести к нескольким общим реакциям, обеспечивающим синтез самых различных соединений. Тем не менее три общих метода синтеза используются особенно часто, и поэтому целесообразно рассмотреть их вначале. Эти методы заключаются в конденсации сравнительно просто построенных соединений, сопровождающейся отщеплением воды, галогеново-дорода или водорода. Следующие три примера иллюстрируют эти методы. [c.132]

В гл. 4 рассматривалось влияние структуры циклов на их стабильность и обсуждалось равновесие между олигомерами и полимерами. Были затронуты также вопросы термодинамической возможности превращения мономера или олигомера в более высокомолекулярные олигомеры или полимеры или деполимеризации полимера до низкомолекулярных фрагментов. До сих пор мы не рассматривали, каким образом могут протекать указанные превращения и могут ли они вообще осуществляться на практике. В этой главе обсуждается ряд вопросов, связанных с протеканием этих превращений, а именно условия проведения реакции, катализаторы, необходимые для полимеризации или деполимеризации гетероатомных соединений, механизмы этих процессов. [c.190]

РЕАКЦИИ ГЕТЕРОАТОМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.250]

В. Реакции нуклеофильного замещения галогенпроизводных гетероатомных соединений [c.270]

Реакции гетероатомных соединений 251 [c.251]

Реакции гетероатомных соединений 253 [c.253]

Реакции гетероатомных соединений 255 [c.255]

Реакции гетероатомных соединений 257 [c.257]

Так, реакция каталитического гидрирования имеет аналитическое значение для гетероатомных соединений, которые переводятся таким образом в сравнительно легко анализируемые углеводороды. Комбинирование реакции дегидрирования циклоалканов до аренов со скелетной изомеризацией пятнчлснных циклоалканов, которая протекает с расширением цикла, позголило дать полную характеристику различных типов циклоалканов в нефтяных фракциях. [c.80]

Реакции гетероатомных соединений 259 [c.259]

Реакции гетероатомных соединений 261 [c.261]

При нагревании гетероатомных соединений может протекать целый ряд термически индуцированных реакций. Реакции термической полимеризации и деполимеризации рассмотрены ранее. Возможны и другие реакции, к которым относятся разрыв молекулы на фрагменты и перестройка боковых групп и окисление при нагревании в атмосфере воздуха. Как и при гидролизе, термическая стабильность зависит и от природы атомов, составляющих скелет молекулы, и от природы боковых групп. Это положение иллюстрируется следуюш,ими примерами. [c.263]

Реакции гетероатомных соединений [c.265]

Отмечено также, что чем ниже давление, тем вьпие должна быть начальная температура для достижения одинаковой степени превращения. Например, если при 16 МИа начальная температура 360 С, то при 7 МПа требуется 375 °С. Это, в свою очередь, усугубляет повышенное коксообразование, что ведет к увеличению дезактивации катализатора. Проблема снижения рабочего давления в реакторах процессов каталитического гидрооблагораживання является предметом многочисленных исследований и поисков. Несмотря на множество патентов на процессы с пониженным давлением, в литературе до сих пор пока нет публикаций, свидетельствующих об их практической реализации. Для рассматриваемых процессов, реакции которых протекают с очень большими диффузионными осложнениями, влияние давления практически равнозначно проблеме создания эффективного катализатора, стойкого к дезактива--ции отложениями углерода и металлов и обладающего повышенной селективностью в основньгх реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений. [c.67]

Реакции гетероатомных соединений 267 [c.267]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Процесс гидрокрекинга сопровождается эндотермической реакцией расщепления у1леводородов, а также экзотермической реакцией гидрирования ароматических углеводородов, гетероатомных соединений и образующихся в процессе ненасыщенных радикалов. Результирующий тепловой эффект является положительным. Его величина в существенной степени определяется характером перерабатываемого сырья и глубиной процесса. [c.272]

Данная реакция представляет собой типичную реакцию элек-трофильного замещения (вступать в реакцию сульфирования могут также гетероциклические соединения). При наличии полярных заместителей - ориентантов, поляризующих л-электронный секстет, реакция протекает гораздо легче. Как известно, полярные гетероа-томные соединения нефти по большей части сосредоточены в смолах и асфальтенах, откуда можно предположить, что наибольшее накопление серы должно наблюдаться именно в этих компонентах нефти. Поскольку в девонской нефти Ромашкинского месторождения содержание серосодержащих соединений значительно выше, чем других гетероатомных соединений, можно сказать, что в реакцию сульфирования преимущественно вступают серосодержащие ароматические соединения нефти. Отметим также, что возможны реакции этерефикации со спиртами и переэтерефикации с эфирами. [c.122]

Итак, ученые пришли к пониманию того, что нефтяная ассоциативная комбинация (или ССЕ) сферически-симметричной формы, представляющая собой студнеобразную асфальтеновую фазу, состоит из ядра парамагнитных молекул (радикалов) с большими потенциальными энергиями взаимодействия и оболочек различных диамагнитных молекул, располагающихся от ядра к периферии в соответствии с уменьшением их взаимных потенциалов. Вокруг парамагнитного ядра послойно группируются ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гетероатомные соединения как ароматического, так и неароматического рядов могут располагаться в различных слоях, начиная с первого, поскольку гетероатомные пи-связанные диамагнитные молекулы обладают наименьшей энергией возбуждения (перехода) в триплетное состояние и легко вступают в гомолетические реакции [136], т.е. являются спин- [c.74]

Химические методы разделения основаны на различной реакционной способности компонентов в реакциях гидрирования, дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирова-ния и т. д. Так, реакция каталитического гидрирования имеет аналитическое значение для гетероатомных соединений, которые переводят таким образом в сравнительно легко анализируемые углеводороды. Комбинирование реакции дегидрирования циклоалканов до аренов со скелетной изомеризацией пятичленных циклоалканов, которая протекает с расширением цикла, позволило дать полную характеристику различных типов циклоалканов в нефтяных фракциях. [c.99]

Для получения пятичленных циклов можно использовать реакцию [2-циклоприсоединения. Трудность в освоении этого метода заключается в том, что в качестве синтова, приоое-диняющегося к олефину, здесь должен выступать 1,3-биполярный ион. Среди гетероатомных соединений такие ионы давно известны и широко используются. Так, алифатические диазосоединения применяются для синтеза пиразолинов и пиразолов [c.169]

Из перечисленных реакций в органической химии детально исследована лишь реакция (1), наименее важная с позиций озо-полиза нефтяных компонентов в связи с отсутствием олефипов в сырых нефтях. Остальные реакции изучены очень слабо, па примерах единичных простейших ароматических углеводородов и гетероатомных соединений некоторых классов (сульфидов, тио-фепов, аминов, фенолов [8]. Имеющихся данных совершенно недостаточно для предсказания результатов озонолиза смесей органических веществ и тем более исключительно сложных по своему составу нефтяных ВМС. [c.147]

Изучены превращения компонентов ряда типичных нефтей Западной Сибири па разных стадиях процесса озонолиза. Особенности изменения группового, элементного, функционального состава и свойств компонентов нефтей при озонолизе полностью согласуются с направлениями и скоростями превращений, предсказываемыми исходя из накопленных сведений о составе, строении нефтяных углеводородов и гетероатомных соединений и о кинетике взаимодействий озона с органическими соединениями различных классов. Важнейшими химическими реакциями, протекающими при озонировании нефти, являются присоединение молекул Оз к иолиареновым ядрам с образованием озонидов, окислительное расщепление озонидов, деструкция гетероарома ти-ческих циклов с элиминированием соответствующей части атомов азота и серы из состава продуктов, окисление сульфидов и насыщенных углеводородных фрагментов молекул. [c.164]