Триоксан синтез

Реакция нитрилов и альдегидов в присутствии сильных кислот находит применение при получении полимеров. Использование в синтезе бис-амидов динитрилов позволило получить ряд новых полиамидов. Первое высокомолекулярное соединение этого класса получено взаимодействием в среде серной кислоты триоксана с динитрилом азелаиновой кислоты [c.292]

Правда, в небольших количествах, при растворении формальдегида в воде (о синтезе триоксана см. гл. 7). Триоксан — прозрачное кристаллическое вещество с запахом, напоминающим хлороформ плавится при 62—64°С, кипит без разложения при 114,5°С. В горячей воде триоксан растворяется неограниченно, но при охлаждении выкристаллизовывается из раствора хорошо растворяется также в большинстве растворителей, за исключением парафинов. Ниже дана массовая растворимость триоксана в органических растворителях (в %) [1] [c.21]

Сополимеризация (в ходе синтеза) формальдегида или триоксана с 2— 3% сомономера, обеспечивающего повышенную устойчивость продукта при нагревании. Такими сомономерами могут быть соединения, содержащие углерод-углеродные связи (окись этилена, диоксолан и др,). Подобные сополимеры обладают более высокой термостабильностью при переработке и эксплуатации материала, чем модифицированные гомополимеры. Повышение термостабильности и химической стойкости компенсирует некоторое снижение кристалличности продукта из-за нарушения регулярности строения полимерной цепи вследствие сополимеризации. [c.258]

П. в м. более экономична, чем полимеризация в р-ре и эмульсии. Этим объясняются попытки использовать ее в пром-сти в еще больших масштабах. Ок. 75% мирового производства полиэтилена получают П. в м. под высоким давлением. Постоянно растет доля П. в м. в процессах синтеза полистирола и сополимеров стирола. Этим способом в основном получают полиметилметакрилат, поликапролактам, полиформальдегид (из триоксана). В то же время в производстве поливинилхлорида жесткие требования к температурным условиям ироцесса в значительной мере ограничивают применение П. в м. этим способом получают только некоторые марки поливинилхлорида. Полимеризация в масле ограниченно применима в производстве эластомеров, где также необходима тонкая регулировка температуры процесса. [c.451]

Савченко В. М. Расчет реактора синтеза триоксана // Хим. пром-сть. — 1970. — №, 3. — Q 171—174. [c.119]

Синтез. Полиформальдегид получают полимеризацией формальдегида 76-517 или триоксана 518-543 Для полимеризации формальдегид тщательно очищают 543-546 Полимеризацию формальдегида осуществляют в инертной среде (жидкой или газообразной) как в присутствии различных катализаторов так и под влиянием облучения В качестве катализаторов [c.166]

Показано, что при взаимодействии тримера формальдегида-триоксана с изобутиленом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора образуется 4,4-диметилдиоксан-1,3 с выходом 65,2%, а также некоторые другие соединения. Предложена схема образования продуктов синтеза. Лит. ссылок 6. [c.189]

Скорость коррозии металлов и сплавов в промышленном реакторе для синтеза триоксана [5] [c.216]

Методом планирования эксперимента разработаны оптимальные условия синтеза 2,6,7-триокси-9-(га-нитрофенил) флуорона-3, являющегося реактивом для спектрофотометрического определения 5п. В результате формальных статистических приемов с последовательным использованием экспериментальных данных достигнуто зна ш-тельное сокращение времени синтеза и увеличение выхода реактива. Табл. 4, библиогр. 9 назв. [c.193]

Работы в области синтеза и исследования свойств триоксана и диоксолана. [c.3]

РАБОТЫ В ОБЛАСТИ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ ТРИОКСАНА И ДИОКСОЛАНА [c.40]

Непрерывный метод синтеза триоксана в основу которого положен описанный выше способ, был проверен в лаборатории и на опытной установке. В куб колонны непрерывно подается укрепленный формалин постоянного состава количество воды в дистилляте должно равняться содержанию воды в формалине, подаваемом в куб. [c.40]

При разработке процесса производства сополимера триоксана с диоксоланом синтез в лаборатории проводили в растворе бензола, используя катализаторы катионного типа — эфираты трехфтористого бора, хлорное олово, карбониевые соли. Механизм процесса сополимеризации оказался достаточно сложным. Цикл лабораторных исследований включал формально-кинетический анализ, исследование влияния различных добавок (полярных протонсодержащих и апротонных веществ) на кинетику, молекулярный вес и состав продукта. В ходе исследований стало очевидно, что механизм данного процесса не может быть описан с помощью представлений о классической сополимеризации. [c.273]

Очень важно, ч.тобы триоксиметилен, применяющийся для этого синтеза, был абсолютно сухим. Для этого рекомендуется продажный триокси- [c.205]

В этих синтезах применяют, главным образом, ароматические альдегиды, хлораль и формальдегид. Формальдегид используют в виде параформа или триоксана описано применение формальдегида в виде бисульфитного соединения . Ацетальдегид также вступает в реакцию с нитрилами, но применение высших неразветвленных алифатических альдегидов ограничено их склонностью к аутоконденсации в присутствии сильных кислот. [c.289]

Ход анализа. На выходе нз колонки разделения компоненты окислялись до оксида углерода и воды, в связи с чем пик воды иа хроматограмме ие проявлялся. На рис. 40 даиа хроматограмма фракции водного азео1 па триоксана, полученная в процессе синтеза последнего в реакционно-ректификационной колонне. В качестве внутреннего стандарта применялся пропанол. Анализируемая смесь разделялась иа колонке длиной 2 м, содержащей (по массе) 20 ч. ПЭГА и [c.134]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточно изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше (см., например, обзоры [1-6]). Так, еще более 70 лет назад были опубликованы сообщения, в которых сообщалось о синтезе полиоксимети-лена из кристаллического триоксана в присутствии паров формальдегида [7] и каучукоподобных полимеров из закристаллизованного (-126...-96 °С) ацетальдегида [8]. Уже тогда эти факты явились свидетельством возможности осуществления реакций полимеризации в твердом теле при низких температурах. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенности этих реакций [1, 3, 4], выяснить механизмы их инициирования [4], из) ить кинетические закономерности соответствующих процессов и дать им теоретическое обоснование [2, 5, 6]. В то же время, полимеризационные и поликон-денсационные процессы в умеренно замороженных системах стали исследоваться заметно позже. В частности, первые работы были опубликованы только в 1960-1980-х годах. Тогда было показано, что если исходный раствор мономера (или мономеров) после введения подходящего инициатора (или катализатора) неглубоко заморозить, выдержать определенное время в замороженном состоянии и затем оттаять, то продукты подобного криосинтеза содержат олигомерные [9, 10] или полимерные [И] вещества. [c.69]

Синтез диоксана начинается с воздействия иона (I) на двойную связь олефина при зтом образуется новый карбониевый ион (П1), определяющий всю последующую схему реакций. Параллельно в незначительной степени происходит через посредство третичного карбоний-иона (И) превращение изобутилена в грег-бути-ловый спирт. Со своей стороны формальдегид, который присутствует в водном растворе в самых различных формах (в виде метиленгликоля, гидратированных димера и тетрамера), подвергается частичной тримеризации с образованием триоксана [c.42]

Примером получения циклического эфира дегидратацией гликоля может служить синтез 3-окситетрагидрофурана путем нагревания 1,2,4-триокси-бутана с моногидратом п-толуолсульфокислоты (СОП, 10, 66 выход 88%). [c.134]

Реакции переэтерификации триэфиров и триамидов фосфористой кислоты применяют для получения жестких каркасных три-эфиров из триолов. Так, 2,2-ди(гидроксиметил) пропанол и цис-глюцит образуют соответственно 2,6,7-триокса-1-фосфабицикло-[2.2.2] октан (35) и 2,8,9-триокса-1-фосфаадамантан (36). Оба соединения используют в синтезе моноциклических эфиров тетракоординированного фосфора заданной конфигурации. [c.683]

Значительно более важную роль П. в р. играет при осуществлении ионных и координационно-ионных процессов. Это важнейший и практически единственный промышленный способ проведения полимеризации на гетерогенных каталитич. системах (в частности, на катализаторах типа Циглера—Натта). При гомогенном катализе полимеризации высокая активность латалитич. систем позволяет осуществлять промышленные процессы с достаточно высокой скоростью и в разб. р-рах мономеров. Возможность эффективного контроля параметров процесса обеспечивает способу П. в р. п в этом случае преимущества по сравнению с полимеризацией в массе и неводных дисперсиях (синтез бутилкаучука и бутадиен-стирольных каучуков на литийорганич. катализаторах, полимеризация этилена и пропилена на растворимых каталитич. системах, полимеризация изо-бутилена и др.). Полимеризация в массе технически целесообразна при низких значениях теплового эффекта (напр., при получении полимера из триоксана, капролактама и др. малонапряженных гетероциклов). [c.452]

При нагревании триоксана, он легко разлагается с освобождением свободного безводного муравьиного альдегида в газовом состояни. Это очень выгодно при синтезе, если необходим газообразный муравьиный альдегид. Связи в триоксане между [c.238]

Структура 3,5,7-триокси-4 -бензилоксифлаванона (У/Я fпл 184—185°) подтверждена его превращением в эриодиктиол IX) после дебензилирования смесью серной и уксусной кислот. Образец эриодиктйола был получен встречным синтезом. Идентификация проведена сравнением хроматографического поведения полученных веществ на бумаге и в кремневой кислоте и сопоставлением температур плавления. Проба смешения вещества IX) и [c.39]

Интересным направлением является использование ВПП для синтеза смол тина новолачных фенолоформальдегидных. Впервые возможность использования 1,3-диоксана и его производных для получения фенолоформальдегидных смол, по-видимому, была показана Штейнбринком в 1955 г. [169]. В ряде патентов [170] описан метод получения таких смол с применением в качестве сырья как Д]ИД, так и непосредственно смеси ВПП синтеза ДМД (резидол-1). Процесс получения смолы ведется путем медленного прибавления при перемешивании резидола-1 к нагретому до 90—95 °С фенолу, содержащему 0,4—0,5% конц. 112804. Смесь нагревают до 125—132 °С и при этой температуре непрерывно отгоняют образующиеся воду и летучие органические продукты. Последние для увеличения выхода смолы возвращают в зону реакции. Полученный продукт нейтрализуют этилендиамином и для завершения реакции к нему добавляют небольшое количество триоксана. Добавлением абсолютированного этанола получают раствор лака, который можно применять для получения защитных покрытий на изделиях из дерева и металла или для пропитки картона. Сходным образом осуществляется синтез смол, пригодных для приготовления пресс-порошков и формованных изделий из слоистых пластиков на основе этих смол. [c.80]

Ввиду сравнительно высоких цен на пластмассы тина полиформальдегида и относительной дешевизны исходного сырья, затраты на получение высококонцентрированного газа, по-видимому, не играют особой роли в общей экономике этого производства. Поэтому в ряде работ предлагается получать газообразный формальдегид путем термического расщепления параформа и триоксана или связыванием формальдегида в водном растворе спиртами, например, цик-логексанолом, с последующим термическим или каталитическим разложением полученных гемиформалей [187—194]. Однако для крупнотоннажного производства, каким является промышленный синтез изопрепа, эти методы, очевидно, являются непригодными. [c.85]

Позднее был предложен более эффективный синтез ХМЭ путем бар-ботирования безводного НС1 через охлажденную до О—10 °С суспензию параформа (или триоксана) в абсолютном метаноле [25]. Предполагается, что поскольку эта реакция является обратимой, вода снижает выход целевого продукта. Однако, как было показано в работах [224], близкий к количественному выход ХМЭ может быть получен и в присутствии небольших количеств воды. Методы синтеза ХМЭ подробно описаны в обзоре [225]. [c.94]

Относительно коррозионной стойкости металлов в смесях серной кислоты с формальдегидом опубликовано мало данных. Специалисты фирмы Дехема [5] в поисках стойкого материала для реакторов синтеза триоксана испытывали ряд металлов, погружая образцы в нагретую до 105° С реакционную среду. Эта среда состояла из 40—60% формальдегида, 1—3% серной и 1—4% муравьиной кислоты. Результаты испытаний приведены в табл. 10.2, из которой видно, что скорость коррозии хромоникелевой стали типа Х18Н9 в производственной смеси значительно ниже, чем - [c.214]

В связи с изложенным перед нами встала задача выбора такого метода синтеза алюминона, который бы исключил образование побочных продуктов. Наиболее перспективным оказался двухстаднйный способ синтеза реактива с применением вместо формальдегида триоксана последний в безводной среде при нагревании с кислотой постепенно выделяет формальдегид, конденсация которого с салициловой кислотой в этом случае (в отличие от параформа) протекает без образования побочных продуктов полимеризации. Опыты подтвердили преимущество указанного способа. Исследование окисления продукта конденсации метилендисалициловой кислоты с салициловой кислотой показало, что двухступенчатое окисление нитрозилсерной кислотой гарантирует перевод всего лейкосоединения в ауринтрикарбоновую кислоту. [c.22]

Синтез алюминона через метилендисалициловую кислоту с применением триоксана обеспечивает получение реактива высокого качества со стабильными свойствами. [c.23]

Установлено, что причиной нестабильности качества алюминона [1] является наличие в нем примесей — смолистых соединений и лейкосоединения. Для- получения 1, не содержащего примесей, выбран дву.хстадийный способ синтеза с применением триоксана. Синтезированный этим способом I обладает стабильными св-вами и высоким качеством. Рис. 3, библ- 9 назв. [c.408]

В промышленности синтетических полимеров находят применение разнообразные конструкции химических реакторов. Достаточно сравнить трубчатый реактор для получения полиэтилена при высоком давлении, длина которого может превышать километр шнековый реактор для полимеризации триоксана в расплавленном состоянии прессформу, в которой происходит отверждение фено-ло-формальдегидной смолы, и т. д. В технике нашли применение процессы синтеза полимеров, осуществляемые при температурах от —70 до Н-ЗОО °С при глубоком вакууме и давлении до 3000 ат. [c.341]

Мишель и Томас [1555] практически одновременно описали синтез N-тозилоксазолидинонов из N-тозиламинокислот. Реакцию проводили в присутствии уксусного ангидрида, необходимого для связывания выделяющейся воды, с использованием в качестве катализаторов серной кислоты или тионилхлорида [1552, 1555]. Оксазолидиноны получены также на основе применения ацетальдегида, бензальдегида или хлораля в этом случае образуются 4-замещенные оксазолидиноны [1552]. Формальдегид можно использовать в виде параформа [148] или триокса-на [1548], а ацетальдегид — в виде паральдегида [1552]. [c.171]

Изучался синтез триоксана из укрепленного (60%-ного) без-метапольного формалина в присутствии серной кислоты (2,25% от реакционного раствора) как катализатора . Раствор кипятился в кубе ректификационной колонны и триоксан отгонялся вместе с водой и формальдегидом Выход по прореагировавшему формальдегиду был близок к количественному. Степень превращения формальдегида в триоксан в течение 1 ч составляла около 17,5%. Чистый триоксан выделялся экстракцией и последующей ректификацией. Была исследована растворимость триоксана в воде, 32%-пом формалине, бензоле, метиленхлориде и и-гептане в широком интервале температур. Для расчетов процессов ректификации триоксана совместно с МИТХТ нм. М. В. Ломоносова изучалось фазовое равновесие пар — жидкость тройной системы триоксан — вода — формальдегид. Было исследовано также фазовое равновесие пар — жидкость для бинарной системы диоксолан — вода [c.40]

Представим себе, что при синтезе лекоего полимера мы можем выбрать механизм его образования. Подобные системы хорошо известны полиоксиметилен можно получить ионной полимеризацией мономерного формальдегида (катионной или анионной), катионной полимеризацией циклических олигомеров (триоксана, тетраксана) или ступенчатым полиприсоединением (специфический тип конденсации) метиленгликоля (НОСН2ОН). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология