Полимеризация условия

Михаэля), в механизме присоединения-отщепления при нуклеофильном винильном и ароматическом замещении [57], а также в технически важных процессах, например анионной полимеризации винильных мономеров. Общий результат реакции в любом из приведенных примеров зависит от последующих превращений промежуточно образующихся карбанионов. Так, при анионной полимеризации условия реакции таковы, что образующийся карбанион может реагировать, только присоединяя другую молекулу виниль-ного мономера, и реакция останавливается, когда весь мономер израсходован, но при этом карбанион остается, поскольку нет условий обрыва процесса. Такие полимерные карбанионы часто называются живыми полимерами, потому что после прибавления к ним мономера полимеризация начинается вновь. [c.548]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов должно быть отрицательным для некоторых значений параметра 5. Здесь АС — свободная энергия смешения на единицу массы, а параметр х характеризует уровень смешения. Значение 5=1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то 5 = Р 7= О, где Р — степень полимеризации. Условие 5 > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно будет отрицательной величиной для всех значений 5, если теплота смешения АЯ < О, однако размер среднего кластера Р зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — А5 . Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда А/Г > 0. Значение АС может остаться отрицательным при условии, что АЯ не очень велико, с минимумом в области О <5 <1. Это происходит потому, что, когда 5 уменьшается, А5 вначале возрастает в результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов. [c.130]

За счет агломерации первичных частиц в принципе увеличивается размер частиц дисперсии и уменьшается их число. Однако такую контролируемую вторичную агрегацию редко удается наблюдать на практике. Не следует ожидать, что в результате агломерации изменится форма образующихся частиц, так как при обычно используемых в дисперсионной полимеризации условиях, за агломерацией часто следует полная коалесценция. Поэтому для того, чтобы установить факт агломерации, необходимо убедиться в увеличении размера частиц на величину, большую возможной за счет полимеризации мономера, иначе говоря, показать, что число частиц уменьшилось. [c.161]

При использовании хлористого никеля и хлористого кобальта [33] в присутствии диалкилалюминийхлорида в качестве катализаторов полимеризации условия протекания реакции, по-видимому, таковы, что восстановление не доходит до образования свободного металла. Получающиеся продукты являются катализаторами полимеризации, в то время как свободные металлы ускоряют реакцию замещения. [c.107]

Однако вышеприведенные соображения дают лишь намеки на те процессы, которые в действительности могут иметь место при полимеризации. Условия устойчивости отдельных форм в сущности совсем неизвестны те немногие эмпирические правильности, которые имеются в нашем распоряжении, далеко недостаточны для суждения о том, какой путь изберут частицы вещества для образования полимерной формы. Простой в сущности процесс полимеризации может осложниться теми изменениями, которые испытывает мономерная частица в период, предшествующий полимеризации, и теми, которые происходят в полимерной частице после ее образования. Я имею в виду явления изомеризации, так широко распространенные в области непредельных соединений. С этим фактором необходимо считаться особенно в тех случаях, где по тем [c.14]

Отдавая предпочтение конденсации, можно подтвердить это указанием на малоблагоприятные для полимеризации условия получения конечных продуктов. Так, например, из монометилолмочевины при незначительной добавке диметилолмочевины можно получать нормальную смолу горячим прессованием в присутствии оснований (2пО и т. п.). Подобный факт трудно объяснить, если считать, что смолообразование протекает за счет полимеризации. [c.271]

Реакционноспособные вещества. На рис. 10.17 показано разделение на компоненты гидроперекисного катализатора. Эти высокоактивные вещества используются как инициаторы в реакциях полимеризации. Условия, используемые в ГПХ, гарантируют разделение такого рода соединений без сопутствующих превращений [c.265]

При формировании надмолекулярных структур в растворе или при выделении полимерной фазы из раствора в процессе полимеризации условия роста полимерных цепей должны существенно отличаться от условий роста полимерных цепей в гомогенных растворах Локальную область, где происходит рост цепи (на границе частиц полимерной фазы и изотропного раствора), можно также рассматривать как область с неоднородной анизотропией. [c.112]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате ноликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями — отвердителями (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. Условия отверждения, жизнеспособность, а также прочностные свойства клеевых соединений на эпоксидных клеях в значительной степени зависят от химической природы отвердителя [111] (табл. 1.37). [c.99]

Рис. 42. Изменение фактора эффективности инициатора (а) (кривые 1—6) и концентрации полимера (кривые 1 — в ) в ходе полимеризации Условия полимеризации и обозначения кривых те же, что на рис. 38

Сомономеры Структурная формула Катализаторы полимеризации Условия проведения процесса Примечание Литера- тура [c.158]

Процесс формирования покрытий из мономерных и олигомерных систем, осуществляемый в результате протекания полимеризации их непосредственно на подложке, сопровождается также усадкой пленки. В этом случае, как и при формировании покрытий из растворов полимеров, на величину внутренних напряжений оказывает влияние только незначительная часть общей усадки, проявляющаяся после гелеобразования в системе. Скорость структурообразования в таких системах определяется числом функциональных групп, участвующих в полимеризации, и скоростью их использования и зависит от химического состава пленкообразующего, концентрации раствора, природы и концентрации инициаторов и ускорителей полимеризации, условии формирования. [c.50]

Чтобы избежать полимеризации, условия реакции должны быть мягкими , особенно в отношении температуры, концентрации кислоты и продолжительности сульфатирования. [c.92]

Изменение энтропии системы AS обычно величина отрицательная, зависящая от степени полимеризации. Значение члена TAS тоже величина отрицательная, возрастающая с повышением температуры, что препятствует реакции полимеризации. Условия полимеризации можно записать АН > TAS и Гцр = AH/AS. Отсюда видно, что при ДЯ<0 и AS <0 образования макромолекул при температуре выше Гдр не происходит. [c.89]

Реакция изомеризации обычно сопровождается побочными реакциями расщепления, дегидрогенизации и полимеризации. Условия процесса необходимо подбирать таким образом, чтобы эти побочные реакции в наибольшей степени подавлялись. [c.245]

Под действием фосфорнокислотного катализатора изобутилен реагирует чрезвычайно легко, образуя при 30° исключительно диизобутилен. В присутствии бутенов-1 и -2 нроисходит смешанная полимеризация, но продукты реакции опять-таки состоят только пз олефинов. Бутен-2 реагирует быстрее бутена-1. Вследствие большой реакциошюй способности изобутилена был разработан способ его избирательно полимеризации. Условия процесса при. этом настолько мягкие, что из смесеИ олефинов реагирует только изобутилен, почти не образуя смешатгых полимеров с другими бутиленами. Преимущества этого процесса будут оппсапы позже. [c.296]

Подробные схемы перечисленных процессов превращения олефинов в высокополимеры до сего времени пе опубликованы. Однако в патентах и некоторых других публикациях приводятся данные, позволяющие сделать некоторые выводы относительно методов иромыгаленного осуществления процессов полимеризации. Условия, при которых проводится полимеризация, показаны в табл. 5. [c.302]

Интересным примером является изобутилен, который относится к числу мономеров, не нолимеризующихся по радикальному механизму. При его взаимодействии со свободными радикалами основным направлением реакции является образование продуктов рекомбинации типа В—М—М—В [24]. На основании термодинамики мы, очевидно, должны прийти к выводу, что в обычных для радикальной полимеризации условиях понижения свободной энергии пе происходит, т. е. [c.216]

Хотя реакция пропилена с бензолом, ведущая к образованию изо-пропилбензола, представляет собой реакцию алкилирования, а не полимеризации, условия проведения ее на фосфорнокислых катализаторах почти полностью совпадают с применяемыми в производстве тетрамера. Для поддержания в сырьевой смеси высокого отношения бензол пропилен, при котором подавляется образование полимеров пропилена и диизо-пропилбензола, применяют рециркуляцию бензола. При обычных условиях процесса выход целевого кумола чистотой около 99,5% составляет примерно 98% на превращенный бензол, [c.248]

Ионная и координационно-ионная полимеризация. Приведенные выше при разборе радикальной полимеризации условия выполняются также и в нек-рых случаях ионной полимеризации и координационно-ионной полимеризации. При этом справедливы все выводы относительно М.-м. р. получающегося полимера, сформулированные выше. Однако для ионной и координационно-ионной полимеризации характерно нарушение условий стационарности и наличие нескольких видов активных центров, каждый из к-рых имеет свой набор констант скорости элементарных стадий и может или не может превращаться в др. вид. Наиболее простой для анализа случай — ионная полимеризация с образованием живуи их полимеров. При этом может сохраняться стационарная скорость расходования мономера, т. е. постоянная суммарная концентрация активных центров, но не выполняться условие стационарности для растущих полимерных молекул данной длины [c.146]

Расчет несвязывающих взаимодействий для различных типов полимеризации пропилена провели Ферстандил с сотр. 2 2. Согласно расчету, при радикальной или карбониевой полимеризации условия (минимум энергии отталкивания) благоприятствуют образованию сиидиотактического полимера, а при анионной — изотактического. [c.139]

Обычной реакцией, ведущей к таким коллоидным молекулам, является реакция полимеризации. Условимся по-л имери-3 а ц и е й называть такую реакцию, при которой из двух или нескольких молекул получается продукт, имеющий такой же процентный состав, как и взятые молекулы. При полимеризации Штаудингер различает два случая [c.326]

Кристаллическая структура мономера в большинстве случаев благоприятствует процессу. Нарушение кристаллической рашетки введением небольших количеств примесей при кристаллизации тормозит полимеризацию. Это было установлено на примерах полимеризации акрилонитрила [154] и ацетальдегида [173]. Вместе с тем некоторые вещества полимеризуются в аморфной фазе быстрее, чем в кристалле (метилметакрилат, винилацетат, вицилхлорпд). По-видимому, в тех случаях, когда структура образующегося полимера соответствует структуре кристалла мономера или близка к ней (ацетальдегид, триоксан, винилстеарат [189]), процесс распространяется по решетке с большей скоростью. Образующиеся при этом полимерные цепи ориентированы вдоль основной оси кристалла и могут сразу образовываться даже волокна. Например, исследования, проведеьные при радиационной полимеризации триоксана, в результате которой получается полиоксиметилен (—О— Hj—) , показали [168, 190], что образуются высокоориентированные полимеры в форме игольчатых кристаллов, обладающие большой прочностью. В кристалле мономера триоксана создаются благоприятные для полимеризации условия, так как циклические молекулы расположены [c.332]

Концентрация центров роста на поверхности является величиной переменной, зависящей от условий и способа приготовления галогенида переходного металла, его природы и природы сокатализатора. В ряде случаев реакция образования центров роста при взаимодействии МеХп, с сокатализатором имеет равновесный характер, и поэтому число центров роста обратимо меняется с изменением температуры полимеризации. Условия полимеризации влияют также на соотношение между % и , [c.207]

Рис. 43. Изыенение 1й в ходе полимеризации Условия полимеризации и обозначения см. на рис, 38

Простейший вид надмолекулярных структур — глобула представляет собой свернзггую в клубок макромолекулу. Глобулярную структуру полимеры приобретают в растворах или при некоторых условиях полимеризации. Условиями образования глобулярных структур являются гибкость макромолекулы и преобладание сил внутримолекулярного взаимодействия над межмолекулярным взаимодействием. Этот вид надмолекулярных структур в полимерах может отличаться лишь размерами глобул, не образуя более высоких форм у1юрядочения "молекул. Практически все синтетические полимеры в глобулярном состоянии аморфны. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология