Диэлектрическая постоянная поглощение

Аналогичные приборы используются для измерения диэлектрической постоянной непроводящих веществ. Для жидкостей, обладающих значительной проводимостью, поглощение энергии происходит главным образом вследствие движения ионов, поэтому метод по своей интерпретации, если не технике, напоминает обычную низкочастотную кондукто-метрию. Теория высокочастотного метода в приложении ее к проводящим и диэлектрическим жидкостям слишком сложна, чтобы изложить ее в данной работе. Для изучения этого вопроса студенты отсылаются к книге Делахея [1], в которой к тому же имеется список литературы по всем применяемым приборам. [c.207]

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

Важным следствием теории Аррениуса является заключение об аддитивности свойств растворов электролитов. Аддитивность проявляется в парциальных объемах растворенных электролитов, их электрических проводимостях, рефракциях, степенях поглощения и других спектрах, диэлектрических постоянных. Однако аддитивность никогда не соблюдается вполне точно, что следует отнести как на счет переменной а диссоциации, так и на счет взаимодействия ионов с растворителем и друг с другом. [c.364]

Применение принципов адсорбции для поглощения и разделения паров или газообразных веществ используется в лаборатории органической химии относительно редко. При этом сохраняют свое значение те же закономерности, которые были найдены для адсорбции из жидкой фазы, в частности зависимость между степенью адсорбции и диэлектрической постоянной. Так, вещества, поглощенные полярным адсорбентом, легко можнО вытеснить парами воды или спирта. Десорбцию поглощенного газа также можно осуществить термическим путем, поскольку повы- [c.236]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — условное название многих количественных методов анализа, основанных на измерении различных физических свойств соединений или простых веществ с использованием соответствующих приборов. Измеряют плотность, поверхностное натяжение, вязкость, поглощение лучистой энергии, помутнение, поляризацию света, показатель преломления, ядерный и электронно-магнитный резонансы, потенциалы разложения, диэлектрическую постоянную, температуру фазовых превращений и др. Более правильное название — инструментальные методы анализа. [c.262]

Константа скорости далеко не всегда коррелирует с диэлектрической постоянной, внутренним давлением или каким-либо другим физическим свойством жидкости. Поэтому часто прибегают к такой характеристике жидкости, как константа скорости модельной реакции, константа равновесия, сдвиг спектральной полосы поглощения. [c.100]

Акрилонитрил во многих отношениях похож на остальные нитрилы с низкими молекулярными весами. Он обладает относительно высокой диэлектрической постоянной (38), умеренной вязкостью и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -83 до +79°С). Акрилонитрил отличается от многих нитрилов наличием сопряженной ненасыщенной связи, благодаря которой соединение химически и электрохимически реакционноспособно. Акрилонитрил очень токсичен максимальная допустимая концентрация составляет 20-10 %. К тому же он имеет относительно высокое давление паров. Акрилонитрил прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. Поглощение наблюдается при 240 нм [Г. [c.14]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Мы не будем описывать пе получивших большого распространения детекторов, основанных на измерении диэлектрической постоянной [361 ], изменении работы выхода электронов при адсорбции дипольных веществ, цвета пламени [338], теплоты адсорбции, спектров поглощения в инфракрасной области и др. [205, 279]. [c.278]

Ассоциация. Ассоциация вызывает сдвиг полосы свободной группы по положению менее чем на 100 и вообще меньше, чем в случае гидроксильной группы, однако иногда наблюдаются сдвиги в область ниже 3100 см -. Сдвиги обусловлены водородными связями, изменяющими диэлектрическую постоянную и (или) взаимодействие между соседними молекулами в твердом и жидком состояниях и в концентрированных растворах. Положение низкочастотной полосы довольно постоянно, если в образовании водородной связи принимают участие гидроксильные группы, при этом интенсивность увеличивается с концентрацией если в образовании водородной связи не участвует гидроксильная группа, то с увеличением концентрации положение полосы поглощения аминогруппы постепенно смещается к более низким волновым числам. [c.45]

Свойства воды, значительно отличающиеся от свойств льда, связаны со скоростями молекулярных движений. В то время как величины объема, энтропии, сжимаемости, теплоемкости, статической диэлектрической постоянной и колебательных частот воды отличаются максимум в два раза от соответствующи.х величин льда прп 0°С, вязкость воды составляет примерно 10 вязкости льда, а время диэлектрической релаксации — приблизительно 10 этой величины льда. Вязкость и время диэлектрической релаксации, подобно поглощению ультразвука, времени релаксации ядерного намагничивания и скорости самодиффузии, являются свойствами, которые определяются скоростями молекулярных переориентаций и трансляций. В самом деле, наиболее очевидное различие между льдом и водой — твердость льда и текучесть воды — целиком обусловлено различными скоростями молекулярных движений в этих двух фазах. [c.207]

ПП-прутки применяются в качестве заготовок для производства таких деталей, как шестерни, катушки, шкивы, компоненты машин и т. д. Многими полезными свойствами обладает ПП-изоляция, в частности, поверхностной твердостью, стойкостью к дроблению, высокой температурой размягчения, низкой диэлектрической постоянной и высоким сопротивлением образованию трещин при внешнем воздействии. Поглощение влаги отрицательно сказывается на способности полимера обеспечивать изоляцию. Поскольку ПП имеет низкое поглощение влаги и присущие ему хорошие изоляционные свойства, он идеален для этого применения. Изоляция из ПП изготовляется в твердом и вспененном видах. [c.80]

При снятии кривых дисперсии диэлектрической постоянной е поливинилхлорида в диапазоне частот от 100 до 2-10 гц наблюдаются две области поглощения (а- и р-поглощение)5 о. Установлено, что зависимость параметра распределения времен релаксации от температуры для а- и р-поглощения различна. В случае а-поглощения (ео—е ) увеличивается с повышением температуры и стремится к асимптотическому значению, а при уменьшении температуры — к нулю. В случае -поглощения величины р и (ео—Бос) возрастают с увеличением температуры, а при низкой температуре стремятся к асимптотическому значению. Область температур, в которой величина 3 резко изменяется, соответствует переходу поливинилхлорида из стеклообразного состояния в высокоэластическое и наоборот. [c.496]

Классическая теория Друде [21 дает следующие выражения для действительной и мнимой частей диэлектрической постоянной, обусловленной поглощением света свободными электронами [c.136]

ЭО располагается вблизи расчетного значения сор. В случае -ОаАз имеется еще один пик при 250 см , отвечающий решеточному поглощению. Полученные результаты объясняются в [74] на основе пленочной модели, в которой истощенный слой рассматривается как пленка толщиной й с диэлектрической постоянной 82, отличающейся от диэлектрической постоянной образца Ёз. Поскольку изменение Я вследствие образования истощенного слоя можно получить в первом приближении (см. подробности в [63] и формулу (74)) [c.138]

К физическим методам определения влагн относятся удаление воды высу1нивапием, азеотронная дистилляция, онределение содержания воды по элех тронроводности, диэлектрической постоянной, поглощению инфракрасных лучей, плотности, [c.68]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

Исторически первую серьезную попытку объяснить уменьшение частоты, обычно наблюдаемое в жидкостях, предпринял Кирквуд [156] (на основе довольно ограниченных экспериментальных данных), а позже Бауэр и Мага [17], взгляды которых впоследствии были положены в основу теории, известной как теория КБМ. В этой теории поглощающая частица рассматривается как простой двухатомный осциллятор, находящийся в полости внутри растворителя с диэлектрической постоянной е, а сдвиг полосы поглощения объясняется мгновенно наведенной поляризацией среды растворителя колеблющимся диполем. Выражение, известное как соотношение КБМ, связывает частотный сдвиг с диэлектрической постоянной среды. Как будет показано позже, это приближение является в значительной степени упрощенньп по сравненшо с реальной ситуацией даже в случае неполярных растворителей. Успех более совершенных выражен1Й [44, 221] также остается ограниченным. [c.177]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Процессы с участием тепловых электронов и первичных катзион-радика-лов. Тепловой электрон поляризует молекулы окружающей его жидкости и таким образом сольватируется в межмолекулярной полости. Энергия сольватации даже в насыщенных углеводородах по расчетам может составлять 2 эв, в полярных жидкостях эта величина должна быть еще больше. Методом импульсного радиолиза в сочетании с кинетической спектроскопией было показано, что сольватированные электроны в полярных жидкостях обладают полосой поглощения в красной или близкой инфракрасной области [160, 161]. Сольватированные электроны находятся в кулоновском поле материнского катиона. Совершив ряд более или менее беспорядочных перемещений из одной межмолекулярной полости в соседнюю, сольватированный электрон в конце концов рекомбинирует с катионом. Время жизни сольватированного электрона тем больше, чем больше первоначальное расстояние, отделяющее электрон от материнского иона, и чем больше диэлектрическая постоянная жидкости. Виллямс [159] нашел, что время жизни электрона в циклогексане представляет величину порядка 10 10" сек. В полярных жидкостях это время еще больше. [c.68]

Учитывая существующие представления и основываясь на полученных результатах (см. таблицу), можно предиолоншть, что полосы поглощения в видимой и далекой УФ-областях, обладающие высокой интенсивностью и красным смещением при увеличении диэлектрической постоянной растворителя, принадлежат к К>> типу. Две полосы в ближней УФ-области, по-видимому, также обусловлены я я -переходами с той лишь разницей, что один из них (полоса с большей интенсивностью) является разрешенным, а другой (полоса с меньшей интенсивностью) — запрещенным переходами. [c.249]

Рассмотрим две полосы поглощения с разрешенными переходами, обозначив их А ш В. Из рис. 1 совершенно ясно видно, что при увеличении диэлектрической постоянной растворителя интенсивность полосы поглощения А закономерно падает, а полосы поглощения 5 возрастает. Такая закономерность наблюдается при наличии в растворе таутомерных форм, находящихся в динамическом равновесии. Исходя из предположения [6], что азо-форма поглощает в коротковолновой области спектра, можно утверждать, что полоса А обусловлена поглощением азо-формы, а 5 — гидроазо- [c.249]

Чтобы сделать выбор между двумя точками зрения, надо измерить спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в растворителе, у которого способность образовать комплексы с ароматическими нитросоединениями была бы выражена не слабее, чем у жидкого аммиака, а диэлектрическая постоянная настолько высока, что при столь низких концентрациях (10" Л ), при которых измеряют спектры поглощения растворов, можно было бы пренебречь образованием ионных пар. Поэтому, если и в таком растворителе будет заметен сдвиг максимума на кривых поглощения света нитро-и полинитрофенолята, его можно однозначно приписать образованию комплексов с растворителем Таким растворителем является безводный гидразин, с которым нитросоединения дают окрашенные комплексы еще легче, чем с жидким аммиаком, а диэлектрическая постоянная [c.297]

Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. В литературе делались попытки сопоставления влияния растворителей на спектры флуоресценции и поглощения с дипольным моментом [л, диэлектрической постоянной е или показателем преломления п, однако без особого успеха. Для иллюстрации отсутствия связи между изменением у фл и л, е и п растворителей такое сопоставление в отношении исследованных нами веществ выполнено на рис. 2. Неудача попыток сопоставить действие растворителей на спектры с [а, е и п объяснялась одновременным действием всех этих факторов. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, (л, и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. К сожалению, данных о величине зарядов на отдельных атомах молекул почти нет, так что провести количественное сопоставление [c.263]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Данные, полученные по изменению ионообменной сорбции катионитом в Са-форме с изменением диэлектрической постоянной среды, не согласуются с имеющимися данными по поглощению минеральными сорбентами. Вместо закономерного уменьшения величины обмена наблюдается незначительное увеличение его из растворителей, содержащих 30 и 50 вес. % этанола, в растворе, содержащем 70 вес. % этанола, небольшое уменьшение и затем значительное уменьшение сорбции в растворе, содержащем 90 вес. % этанола. Вероятно, это следует объяснить очень незначительной разницей между средними значениями ионных радиусов Са и В воде 7.и = = 3,62-10 , а аса = 3,70-10 . Очевидно эта разница сохраняется в этаноловодных растворах и только при содержании в растворе 90 вес. % спирта можно считать в значительной степени сольватированным. Для сольватирован-ного а-и = 5,73-10 . [c.134]

Что касается высокочастотной диэлектрической постоянной боо, то для льда I она равна 3,1 (табл. 3.7). Поскольку значение 1,7 величины Ех соответствует электронной поляризации, разность 3,1 —1,7 должна быть обусловлена атомными движениями и значительно превышать соответствующую величину, наблюдаемую для большинства веществ [333]. Такие различия обычно приписываются относительным перемещениям атомов в каждой молекуле под действием электрического поля. Но в случае льда эти смещения могут объяснить только некоторую часть указанной разности, в то время как большая ее часть обусловлена влиянием межмолекулярных колебаний молекул НаО иод действием внешнего электрического поля. Исходя из абсолютных величин интенсивностей инфракрасного поглощения Уэллей [386] нашел, что полоса Vt, связанная с заторможенными трансляциями молекул (см. подраздел 3.5), объясняет большую часть указанной разности, а полоса Тл, связанная с либрациями,— некоторую часть этой разности. Так как эти колебания очень быстры по сравнению с молекулярными переориентациями, поляризация, связанная с ними, сохраняется при частотах более высоких, чем частоты диэлектрической дисперсии. [c.116]

Имеющиеся данные не позволяют отдать нредпочтенне одному нз этих объяснений. Однако когда измерения диэлектрической постоянной или коэффициентов поглощения нри более высоких частотах колебаний становятся возможными, это позволяет сделать выбор между ними. Молекулы, не имеющие связей или имеющие одну связь, будут характеризоваться временами релаксации равными или большими, чем время релаксации 1,0- 10 2 с, наблюдаемое для воды в разбавленном растворе бензола (табл. 4.5). Наоборот, заторможенные трансляционные и либрационные движения молекул воды имеют полосы поглощения около 200 и 700 см и поэтому должны вызывать дисперсию диэлектрической константы нри частотах около 10 с (см. н. 4.7.3). Следовательно, имеется возможность провести различие между двумя механизмами при количественном определении диэлектрического или абсорбционного поведения жидкости в частотном интервале от до 10 с . [c.212]

Величина К для одного и того же вещества является функцией длины волны % излучения K=f(ik). Графическое выражение этой функциональной зависимости для какого-либо вещества называется кривой спектрального поглощения. Все прозрачные в видимой части спектра вещества имеют сильное избирательное поглощение в инфракрасной и ультрафиолетовой частях спектра. Наибольшей празрачностью обладают минералы с ионной связью флюорит СаРг, сильвин КС1, галит Na l, кварц SIO2. Все эти минералы — типичные диэлектрики. Диэлектрическая постоянная их е находится в пределах 5—8. С увеличением удельной электропроводности у резко возрастает величина К (проводники электрического тока практически непрозрачны). Большой способностью поглощать свет в видимой области спектра обладают красители. Слой красителя толщиной 0,0001 мм практически почти полностью поглощает проходящий через него свет длиной волны, соответствующей максимальному значению k. [c.58]

Природа растворителей по-разному влияет на полосы п огло-щения при увеличении диэлектрической постоянной раст вори-теля коротковолновая полоса претерпевает батохромный сдвиг, а длинноволновая — гипсохромный сдвиг, т. е. происходит сближение полос. При переходе от циклогексана к этанолу каждая полоса поглощения сдвигается на 4—7 ммк . [c.13]

Найдено, что скорость поглощения Ог при окислении метилметакрилата, инициированном термическим распадом динитрила азоизомасляной кислоты при 50° С или его фотохимическим распадом при 20° С в массе или циклогексане, имеет первый порядок относительно концентрации мономера и порядок, равный 0,5, относительно концентрации инициатора. В циклогексане, толуоле, I4 и других растворителях скорость поглощения Ог растет с увеличением диэлектрической постоянной среды ззе. [c.48]

Измерение интенсивностей в растворах упрощается, поскольку ширина полос поглощения обычно в несколько раз превосходит разрешающую способность прибора. Однако ряд других факторов усложняет интерпретацию интенсивностей в спектрах жидкостей. На ннтенсивности полос поглощения в растворах влияют коэффициент преломления растворителя и его диэлектрическая постоянная. Наибольшая интенсивность полос поглощения в растворе наблюдается при использовании сильно полярных растворителей. Была разработана теория, учитывающая влияние этих факторов на интенсивности полос поглощения. Однако эта теория несостоятельна при объяснении изменения интенсивностей при переходе от одного растворителя к другому, что, возможно, обусловлено тем, что в ней учитываются только объемные свойства растворителя. [c.468]

Электромодуляция оптических констант (т. е. диэлектрической постоянной) полупроводника возникает, вообще говоря, вследствие влияния электрического поля как на поверхностную концентрацию свободных носителей (так называемое плазменное ЭО (74, 75]), так и на расположение энергетических уровней в зонной структуре (эффект Франца—Келдыша [76, 77]). (В кристаллах с малой ковцентрадией свободных электронов и дырок плазменное ЭО вносит относительно малый вклад в общий эффект, а основную роль играет эффект Франца—Келдыша. Этот эффект заключается в своеобразном размытии в электрическом поле порогов поглощения различного типа в электронном спектре поглощения полупроводника. Вид этих порогов и характер размытия их в однородном электрическом поле показан в таблице [78] вместе с теоретическими электромодуляционными спектрами действительной и мнимой частей диэлектрической постоянной Де (о), Е) и А"8(со, Е)-, рассчитанными для германия по [79]. Мы не будем приводить здесь соответствующие формулы и расчеты подробное описание теории и экспериментальных результатов содержится в книге [65]. [c.132]