условия и результаты окисления свойства

В процессе работы нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных при известных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вещества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние на другие свойства масел (например, понижают диэлектрическую прочность трансформаторного масла). Многие масла (например, масла для двигателей внутреннего сгорания, для паровых машин) в зоне высоких температур подвергаются дополнительно термическому разложению, что в конечном счете приводит к нагарообразованию. [c.212]

В недавнем обзоре [27] по окислению этилена цитируется большое число исследований хемосорбции (см. табл. 5 и 6). Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро — кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [c.228]

Это является результатом изменения химического состава масляной пленки в зоне контакта трущихся поверхностей, где, как известно 110—12], условия для окисления весьма благоприятны (наличие кислорода воздуха, высокие температуры на площадках микровыступов, каталитическое действие металла). Следовательно, определяемая с предварительно смазанными шарами критическая температура характеризует свойства не исходного масла, а масла работавшего, у которого химический состав и свойства иные, чем у свежего. Последнее проявляется в наших опытах (см. рис. 3) в том, что после резкого изменения коэффициента трения в момент подачи масла наблюдается дальнейшее медленное понижение коэффициента трения. [c.255]

На рис. 7-11 показаны результаты испытаний уплотнения, которые выполнены из сульфида молибдена и фосфатированной стали. Большой интерес представляют уплотнения, подвижные или неподвижные элементы которых сделаны из графита или графита, смешанного с металлами. Свойства этих материалов значительно зависят от процента содержания в них металла, особенно при высоких температурах. Коэффициент трения ниже, если процент металла больше, а следовательно, мощность, необходимая для привода, меньше и такие уплотнения более пригодны, для условий высоких температур. Свойства чистого графита при трении ровных поверхностей при повышенных температурах ухудшаются. Если уплотнения содержат высокий процент металла, то они более чувствительны к окислению. Применение тех или других материалов для уплотнений обусловливает различ- [c.151]

Свойства образующейся на железе и его сплавах окисной пленки существенно зависят от ее химического состава и физического состояния (гл. V, 5). В связи с этим особое внимание нужно уделять первоначальному оксидированию (нанесению первичной пленки на чистую поверхность металла), которое следует проводить тщательно и с большим профессиональным мастерством, желательно в заводских условиях. Особенно важно оксидирование для увеличения срока службы электронагревательных сопротивлений, имеющих маленькое поперечное сечение достаточно лишь малому количеству металла в результате окисления перейти в непроводящий окисел, чтобы на месте коррозии поперечное сечение существенно изменилось и соответственно значительно возросла величина сопротивления. [c.280]

При всей простоте идеи трактовка результатов, полученных емкостно-омическим методом, сопряжена с большими трудностями, поскольку очень сложно подобрать схему включения емкости и сопротивления, эквивалентную той, которая имеет место в реальных условиях на окисленном электроде. Однако можно решить эту задачу с достаточной точностью, если пойти по следующему пути применения емкостных данных для сравнения защитных свойств пленок. [c.204]

Под влиянием факторов, действующих в условиях эксплуатации агрегата, происходит изменение физикохимических свойств масла, обычно характеризуемое понятием старение масла. Старение происходит ири контакте масла с воздухом, каталитическом действии воды, металлов и окислении. В результате окисления повышаются плотность и вязкость масла, ухудшается его деэмульгирующая способность, образуются растворимые в масле, а также летучие кислые коррозионноактивные продукты. [c.24]

В период 1892—1901 гг. Настюков опубликовал ряд работ, посвященных изучению условий получения и свойств оксицеллюлоз. Эти препараты он получал окислением целлюлозы растворами белильной извести, перманганатом калия и азотной кислоты. Настюков один из первых указал, что целлюлоза, растворенная в медноаммиачном растворе, в результате действия кислорода воздуха подвергается деструкции и частично переходит в окси-целлюлозу . Изучая свойства оксицеллюлоз, Настюков пришел к выводу, что оксицеллюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы и продуктов ее окисления. [c.282]

Автор говорит о влиянии некоторых условий на окисление масел в двигателях внутреннего сгорания — карбюраторных двигателях и двигателях Дизеля. Но получающиеся продукты окисления углеводородов масел не охарактеризованы. Несомненно, количество этих продуктов и их свойства различны. Краткая характеристика продуктов окисления, возможно, внесла бы некоторые коррективы в результаты исследования. [c.49]

Следует, однако, отметить, что явления затухания фильтрации со временем, по-видимому. не свойственны большинству естественных пластов, и скважины эксплуатируются многие годы без снижения продуктивности. Снижение фильтрационных свойств пород при движении в них дегазированной нефти в лабораторных условиях связано с появлением в ней (в результате окисления, изменения состава нестойких соединений и охлаждения при хранении и транспортировке) комплексов, не свойственных естественным нефтям. По данным В.М. Березина и B. . Алексеевой, проницаемость естественных песчаников практически одинакова для воздуха, неполярной жидкости и малоактивных (малополярных) нефтей Татарии и Башкирии. По результатам их исследований, при надлежащем отборе и хранении дегазированных нефтей (без [c.180]

Скорость выгорания кокса зависит от его свойств, которые, в свою очередь, определяются качеством перерабатываемого сырья и условиями его переработки. Основная горючая составляющая кокса — углерод. Кроме того, в коксовых отложениях содержится остаточный водород, масса которого может составлять от десятых долей до нескольких процентов относительно массы кокса. Для всех случаев процесс регенерации характеризуется преимущественным выгоранием водородсодержащих компонентов, т. е. чем богаче кокс водородом, тем быстрее он выгорает при регенерации и тем короче фаза регенерации [3.18]. Преимущественное выгорание водорода, по-видимому, связано с его неравномерным распределением в объеме коксовых частиц, которое создается в процессе их формирования [3.31]. Если образование коксовых отложений протекает в среде, содержащей серу, то последняя также частично переходит в кокс. Закономерности выжига коксовых отложений сложного состава, в частности серосодержащих, изучены пока недостаточно. Результаты исследований окисления коксовых отложений на поверхности катализаторов гидроочистки показали, что сера выгорает быстрее, чем углерод [3.52], однако остается непонятным, выгорает сера, входящая в состав коксовых отложений, или происходит окисление сульфида металла катализатора [3.30, 3.45, 3.52]. [c.77]

Если при эксплуатации масел ухудшение их свойств произошло не по причине загрязнений, то, вероятно, оно является результатом промежуточного окисления при некотором повышении температуры. Окислительные изменения в маслах, зависящие от их химического состава, степени и типа предшествующей очистки, замечаются уже в атмосферных условиях при продолжительном воздействии воздуха и более резко выявляются при 125—175° С. Они становятся особенно очевидными в присутствии металлосодержащих загрязнений последние чрезвычайно сильно влияют на скорость и направленность окисления. [c.81]

Педерсен [85] предполагает следующий механизм каталитического действия меди при окислении топлив. Реакция между перекисями и антиокислителем очень ускоряется в присутствии меди, тогда как в обычных условиях эта реакция идет сравнительно медленно. Каталитическое действие оказывает только металлическая или одновалентная медь в результате реакции образуется двухвалентная медь, не обладающая каталитическими свойствами. Двухвалентная медь в присутствии антиокислителя восстанавливается. до одновалентной, и каталитическое действие меди возобновляется. [c.251]

Ца протяжении ряда последних лет интенсивно ведутся исследования термоокислительных превращений ДТ и поиск эффективных способов их стабилизации [3, 12, 43, 56, 62]. Для сравнительной оценки склонности топлив.к окислению часто используют качественные методы, сущность которых сводится к определению изменения физико-химических или эксплуатационных свойств кислотности, оптической плотности, содержания в топливе осадка и фактических смол [63-65]. В ряде методик проводится измерение поглощения кислорода, однако при этом окисление протекает в диффузионно-кинетической области. При одинаковых условиях окисления мерой окисляемости служит степень изменения соответствующего показателя. Следует отметить, что получаемые в этих методах результаты носят частный характер и относятся именно к тем условиям,, в которых проводилось окисление. При изменении условий (температуры, длительности опытов. [c.32]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Окислительная регенерация закоксованных катализаторов представляет собой совокупность химических реакций, происходящих при взаимодействии кислорода с коксом, в результате которых кокс удаляется в виде газообразных продуктов окисления - оксидов углерода, паров воды, а в некоторых случаях и оксидов серы. К настоящему времени накоплены обширные сведения, указывающие на то, что окисление кокса на катализаторах протекает с образованием и разложением кислород-угле-родных комплексов, т. е. по стадийному механизму. В то же время кинетические закономерности отдельных продуктов окисления существенно различны для разных катализаторов. Это объясняется различием в свойствах удаляемого кокса, условиями выжига (содержание кокса, температура и состав газовой фазы). Кроме того, в большинстве случаев значительное влияние на закономерности удаления кокса оказывает поверхность регенерируемых катализаторов. [c.14]

Рассмотрим еще генерирование активных частиц при участии молекул, обладающих свойствами радикала. Такими молекулами являются молекулы окислов азота N0 и КОа- В частности, не исключена возможность, что каталитическое действие окислов азота в условиях медленного окисления углеводородов может быть обусловлено процессом КН + МОа = = К + НКОа- Энергия связи атома водорода н молекуле азотистой кислоты НМОа, равная 78 ккал, дает выигрыш энергии по сравнению с простым распадом молекулы КН на К и Н, в результате чего радикалы К в присутствии N02 рождаются с большей легкостью. Так, энергия активации реакции КОа + СН4 = НКОа Н- СНд составляет 35,5 ккал [355], реакции N0 + СНзСНО = НКОа + СН3СО — около 13 ккал [178]. [c.404]

Рассмотрим еще процесс (34.4). Примером молекул, в той или иной мере обладающих свойствами радикала, могут служить молекулы окислов азота N0 и НОг. В частности, не исключена возможность, что каталитическое действие окислов азота в условиях медленного окисления углеводородов отчасти может быть обусловлено процессом КНЦ-Ы02 = Н + НН0г, т. е. процессом типа (34.4). Энергия связи атома Н в молекуле азотистой кислоты НН0 2, равная нескольким десяткам килокалорий, дает выигрыш энергии по сравнению с простым распадом молекулы на Н и Н, в результате чего радикалы К в присутствии МОг рождаются с большей легкостью. [c.493]

Химическая стабильность смазок определяется по ГОСТ 5734—62 измерением количества органических кислот, образовавшихся при окислении смазки кислородом воздуха, характеризует способность смазки к окислению в статических условиях (консервационная смазка, смазка в негерметизирован-ном неработающем узле трения) и имеет большое значение, так как получающиеся в результате окисления продукты резко ухудшают эксплуатационные свойства смазок. Она зависит от природы жидкой основы и загустителя. По этой методике нельзя характеризовать процессы окисления смазок, проходящие в работающих узлах трения, а также хранящихся в закрытой таре, так как в первом случае они протекают значительно быстрее, а во втором — во много раз медленнее, чем на открытой смазанной поверхности или в открытом неработающем узле трения. На процессы окисления смазки в работающем узле влияют условия эксплуатации (температура, контактирующие со смазкой материалы, возможность попадания в, смазку продуктов истирания, грязи, воды и т. д.), а при хранении смазки в таре — объем и материал тары. Для улучшения химической стабильности смазок в них вводят антиокислительные присадки. [c.251]

Было проведено исследование влияния присадок АСК и МАСК на эксплуатационные свойства масел в лабораторных условиях. Изучали окисление пЬ методу НАМИ на приборе ДК-2, терйоокислительную стабильность по методу Папок и коррозионные свойства по ужесточенному методу. Присадки АСК и МАСК добавляли к маслам в различных количествах. Полученные результаты показали, что при добавлении присадок АСК и МАСК к маслам значительно повышается их термоокислительная стабильность по методу Папок. С увеличением концентрации этих присадок в масле [c.118]

Окклюзия газов металлами является важным разделом в новом учении О материалах. Окклюдированные газы могут существенно влиять на механические, физические и коррозионные свойства металлов. В течение последних пятнадцати лет стало очевидным, что пластичными можно получить сплавы, например сплавы Т1, Nb, Сг, Мо и , только при малом остаточном содержании газа. При большом содержании газов у этих и других металлов IV, V и VI групп изменяются такие физические свойства как магнитная восприимчивость, электрическое сопротивление, удельная теплоемкость и сверхпроводимость. Для сплавов 2г сопротивляемость коррозии в воде при повышенных температурах изменяется при ок-клюдировании даже небольшого количества водорода, образующегося в результате окисления металла водой. Наличие окклюдированных газов в металлах по-разному влияет на их рабочие характеристики. Поэтому для правильного использования металлов в промышленности необходимо не только знать, каким образом в разных условиях изменяются свойства металлов, содержащих окклюдированные газы, по и ясно понимать процесс окклюзии. [c.202]

Для построения общей схемы действия промотированных ванадиевых катализаторов прежде всего надо установить химическую природу активного компонента. Промотированные ванадиевые катализаторы резко отличаются по каталитическим свойствам от чистой пятиокиси ванадия они в 100—1000 раз активнее, энергия активации окисления двуокиси серы на промотированных катализаторах в два раза ниже, чем на пятиокиси ванадия. В интервале температур 440 490° активность промотированных катализаторов резко снижается в результате образования сульфата ванадила, в то время как состав чистой пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы не изменяется в широком интервале температур. Это заставляет заключить, что aKTjiBHofl составной частью промотированных ванадиевых катализаторов является не свободная пятиокись ванадия, а ее соединение с окислами щелочных металлов. Метаванадаты и другие ванадаты щелочных металлов с соотношением Ме О V2O5 больше единицы неу тойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. Каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов могут быть либо поливанадаты щелочных металлов с отношением MejO меньше единицы либо, что нам кажется более вероятным, сульфованадаты щелочных металлов (термическим анализом доказано [c.205]

Раббон (КиЬЬопе). Из предыдущего изложения видно, что в результате окисления каучука, 50гут быть получены продукты различных физических свойств — от твердых и нерастворимых веществ (продукт взаимодействия с перекисью бензоила) — до смолоподобных веществ, растворимых даже в ассоциированных растворителях. Подбирая соответствующие условия, можно добиться желательных технических свойств вещества. В этом отношении интересен продукт, носящий техническое название раббон. Он представляет собой пластическую массу, применяе- [c.147]

BN-Волокно коррозионностойко. При длительной обработке в кипящей воде не происходит потерь массы волокна. Оно достаточно стойко к перегретому пару при обработке водяным паром при 775°С в течение 1 ч потери массы составляют 5%, а при 700°С — только 0,8% при обработке 5%-ным раствором H2SO4 и NaOH (температура 100 °С) потери массы составляют 0,1—0,4%. Судя по свойствам волокна, оно должно быть стойко к действию хлора (при 700°С), к расплавам кремния, меди, криолита, чугуна, алюминия. По стойкости к кислороду воздуха BN-волокно превосходит графитированное волокно (рис. 8.12). Так, если графитированное волокно начинает окисляться примерно при 450 °С с быстро нарастающими потерями массы при нагреве до 600 °С, то окисление BN-волокна становится заметным только при 900°С. При 855 °С в условиях длительного нагрева потерь массы не наблюдается. В результате окисления на поверхности BN-волокна образуется пленка из окиси бора, которая играет роль защитного покры- [c.364]

О применении этого материала в качестве твердой смазки в литературе имеются как положительные, так и отрицательные отзывы [340]. По-видимому, это связано с тем, что при исследовании не учитывались особенности условий трения, в частности влияние внешней среды. Смазывающие свойства M0S2 существенно ухудшаются в результате окисления. При окислении в отсутствие влаги образуется двуокись и т ехокись молибдена, а при наличии влаги — гидроокись молибдена все они имеют плохие антифрикционные свойства [75, 83, 341]. Степень и интенсивность окисления M0S2 зависят от температуры и от дисперсности частиц M0S2. Критическая температура Гкр, при которой интенсивность окисления резко возрастает и становится недопустимой, является функцией величины 5 [c.240]

Изменения в химическом составе масла в результате окисления могут оказывать также и некоторое положительное действие на масло, улучшая его смазочные свойства. Повышение вязкости, очевидно, стимулирует гидродинамический эффект и способствует уменьшению коэффициентов трения, хотя и может вызвать увеличение потерь монщости на взбалтывание. В результате образования в масле кислот и смол, являюнщхся полярными соединениями, повышается полярная активность масла в целом и тем самым могут улучшиться его противоизносные и антифрикционные свойства в условиях граничного трения. Однако это улучшение смазочных свойств масла не может окупить ухудшения других его свойств, связанных с изменениями химического состава и в конечном итоге определяющих допустимый срок службы масла. [c.50]

Как это видно из табл. 15 и кривых, наиболее вредное влияние а процесс окисления бензола в фенол оказывают пористые материалы типа алунда и шамота, на поверхности которых происходит интенсивное сжигание бензола. Однако гладкость поверхности не является достаточным условием пассивации поверхности, как это видно из результатов окисления на кварцевой и диабазовой насадках, пе обладающих пористой структурой. Соединения бора обладают способностью пассивации, т. е. уничтожают каталитическое действие поверхности в отношении реакции полного окисления и сообщают этой поверхности свойство обрывать реакционные цепи. Это свойство паоси-вирования, по-видимому, не является спецификой отдельных соединений бора. Следует отметить, что при пассивации поверхности соединениями бора последние ужно наносить возможно более толстым слоем, а е в виде мономолекулярной пленки, как это указывается для других реакций окисления. [c.115]

Здесь золото сопровождается небольпшми количествами урана порядка 0,01% по отношению к золотоносной руде. Частично уран присутствует здесь в виде минерала тухолита. Вопрос о происхождении золота в этом районе долгое время был предметом споров среди геологов. Геологические данные свидетельствуют об образовании золотых жил в виде россыпей, однако присутствие U (IV) ставило под сомнение правильность этого. Приводились доводы, что образование золота в виде россыпей происходит в результате окисления (вода, воздух). Однако в этих условиях уран должен был существовать в высшем состоянии окисления (UOY)- Ион уранила образует соли, растворимые в воде в тех условиях, где соли иона и почти пе растворимы, и, следовательно, уран в шестивалентном состоянии будет оставаться в водном растворе и вымываться из месторождения. Это доказательство является веским, однако одного его недостаточно, если учесть, что условия на земле в то время, когда происходило образование залежей Ранд, могли значительно отличаться. Эти золотые месторождения являются очень древними, их возраст насчитывает более 2 10 лет. Юри и другие исследователи [12], изучавшие этот вопрос, пришли к выводу, что атмосфера земли, весьма вероятно, имела восстановительные свойства и состояла из метана, аммиака, воды и водорода в отличие от существующей окислительной атмосферы из кислорода, воды, азота и углекислого газа. При восстановительных условиях уран мог концентрироваться в россыпях, так как отсутствовал химический механизм, который был бы способен окислить уран до растворимого состояния. Тот факт, что при обсуждении вопросов минералогии урана необходимо принимать во внимание различие химических условий, открывает новые пути [c.123]

В условиях высоких давлений дисульфид молибдена стабилен при температуре 400° С и несколько выше. В результате окисления MoSa превращается в МоОз при этом он утрачивает смазывающие свойства и превращается в абразив. Ниже приведены коэффициенты трения неорганических твердых покрытий при трении стали по стали. [c.25]

В условиях эксплуатации, при высокой температуре и под воздействием кислорода воздуха, происходит интенсивное окисление углеводородных соединений масла, в результате которого ухудшаются его смазывающие и другие функциональные свойства. Ресурс присадок расходуется и масло подлежит замене, Антиокислительные присадки antioxidants, oxidation inhibitors) продлевают срок службы масла. [c.31]

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Наиболее распространенные методы определения статической испаряемости, так называемые весовые методы, основаны на выдерживании навески нефтепродукта при заданной температуре и последующим взвешивании. Однако ни одна из методик онределения испаряемости не предусматривает необходимости проведения анализа нефтепродукта, подвергнутого испарению, с целью изучения изменения его свойств в результате испарения. Обычно испаряемость определяют только для масел и в редких случаях для топлив. Объясняется это тем, что в условиях эксплуатации топливо в большинстве случаев почти целиком сгорает, в то время как масла, находясь довольно длительное время в рабочих условиях и подвергаясь продолжительному воздействию различных факторов (воздействию высокой температуры расныливанию и др.), теряют в процессе работы легкие части (если не рассматривать процессы окисления, крекинга и полимеризации), в результате чего резко изменяются свойства смазки в самом процессе эксплуатации. Изучение же испаряемости топлив имеет сугубо специальный характер и в основном связано с хранением и транспортировкой, а также с поведением топлива в двигателе, т. е. со скоростью карбюрации. [c.152]