Давление паров хлорной кислоты

Давление пара над разбавленным водным раствором хлорной кислоты незначительно и им можно пренебречь. [c.670]

Давление паров хлорной кислоты до настоящего времени систематически не изучалось. Немногочисленные имеющиеся в литературе сведения о температуре кипения безводной хлорной кислоты при различном разрежении приведены в табл. 17. [c.22]

Давление паров безводной хлорной кислоты (в мм рт. ст.) при различных температурах может быть найдено по формуле [8] [c.423]

Давление паров и коэффициенты активности водных растворов хлорной кислоты были измерены Пирсом и Нелсоном и Робинсоном и Бекером . Эти исследователи указывают активность растворителя, коэффициенты активности ионов, парциальные молекулярные объемы, осмотические коэффициенты и изменения [c.26]

В обоих методах разбавления лучше пользоваться охлажденной кислотой. Над безводной хлорной кислотой при комнатной температуре давление пара достигает 20—25 мм рт. ст., причем пар обогащен хлорным ангидридом. Частичное испарение кислоты при переливании может повести к дополнительной ошиб-ке в анализе. [c.49]

Давление пара безводной хлорной кислоты изменяется при изменении температуры [c.77]

Х1-27. Давление пара безводной хлорной кислоты (в Па) при различных температурах может быть определено по уравнению [c.290]

Растворяют 0,5 г анализируемой стали ьЪ мл 60%-ной хлорной кислоты лЬ мл азотной кислоты (1 1) и упаривают раствор почти досуха. Добавляют 25 мл воды и 10 мл концентированной соляной кислоты, нагревают до кипения и фильтруют через фильтр из быстрой бумаги. Фильтр промывают горячей разбавленной соляной кислотой. Фильтрат и промывной раствор упаривают до объема 20 мл или менее, охлаждают до комнатной температуры и помещают в делительную воронку. Если необходимо, раствор разбавляют до объема 20 мл соляной кислотой (1 1). Добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и 30 мл изопропилового эфира, осторожно встряхивают, в случае необходимости охлаждают до температуры ниже 30° и сбрасывают давление. Наконец, энергично переменшвают в течение 15 сек. Дают фазам четко разделиться, после чего водную фазу переносят в другую делительную воронку. Эфирный слой промывают 2 мл соляной кислоты [2 1 (8 н.)] и промывную кислоту добавляют к водному раствору. Экстракцию проводят еще дважды, каждый раз используя по 10 мл изопропилового эфира и промывая органическую фазу 1 мл разбавленной соляной кислоты. Третья порция эфира после экстракции должна быть бесцветной. Водный раствор осторожно кипятят для удаления эфира, затем добавляют 5 мл 60%-ной хлорной кислоты и 5 жл 6 и. азотной кислоты. Упаривают до появления паров хлорной кислоты и продолжают нагревание до тех пор, пока не окислится весь присутствующий хром. Охлаждают и добавляют 25 мл воды. Если выпадает кремневая кислота, ее отфильтровывают. Нейтрализуют раствор чистой гидроокисью аммония, применяя в качестве индикатора лакмус. В случае образования осадка добавляют такое количество соляной кислоты (1 1), которое необходимо только для растворения осадка. Разбавляют раствор до подходящего объема и берут на анализ аликвотную часть раствора объемом 5 мл, содержащую 10—40 у алюминия, помещают ее в пробирку, добавляют 15 мл раствора смеси реагентов и погружают пробирку в водяную баню (90—100°) на 10 мин-, затем выдерживают при комнатной температуре примерно 10 мин. Разбавляют раствор водой до объема 100 мл и определяют светопропускание при 525 ж(д,. [c.214]

Хлорная кислота Н—О— lOj-бесцв. летучая жидкость, сильно дымящая на воздухе, в парах мономерна длины связей С1—ОН 0,1635 нм, С1=0 0,1408 нм, О—Н 0,098 нм, углы ОСЮ 112,8 , ИОСЮ 106,2°. Т.пл. -101 °С, т.кип. 106 °С (с разл.) плотн. 1,7608 г/см ур-ние температурной зависимости давления пара gp (мм рт.ст.) = 8,175 — 2007/Г [c.497]

Весьма тщательное исследование свойств хлорной кислоты и ее водных растворов было выполнено в 1902—1906 гг. Ван-Виком [7, 8] в лаборатории Розебома. Ван-Вик исследовал систему хлорная кислота—вода и построил диаграммы плавкости, плотности, вязкости и давления паров. Он обнаружил наличие у хлорной кислоты пяти гидратных форм и показал, что в системе H IO4—Н2О максимальная плотность, вязкость и температура плавления отвечают моногидрату. [c.6]

Важнейшие физико-химические постоянные хлорного ангидрида (семиокиси хлора) были определены в 1930—1938 гг. группой английских исследователей во главе с Гудивом [16, 17]. Были найдены теплота образования, теплота растворения СЬО/ в воде и зависимость давления его паров от те.миературы. Фонтейнь [18] изучил спектры комбинационного рассеяния хлорного ангидрида и хлорной кислоты и первый высказал соображения о строении их молекул. [c.6]

В результате измерений Р. А. Урманчеева, приведенных в работе [56], была получена следующая зависимость давления пара безводной хлорной кислоты от температуры [c.22]

Состав пара над кислотой определяется парциальными давлениями каждого из компонентов этой системы. Давление паров моногидрата при комнатной температуре незначительно, так что его вклад в состав пара можно не учитывать. Из допущения, что парциальные давления СЬОт и НСЮ4 пропорциональны их молярным долям, следует, что концентрация ангидрида в жидкой безводной хлорной кислоте при 20° С составляет 0,698 М. [c.23]

Давление паров более разбавленных водных растворов хлорной кислоты измерялось Ван-Виком [5], Пирсом и Нелсоном [17] и Робинсоном и Бейкером [61]. Последние две работы выполнены для определения коэффициентов активностн. [c.24]

Табл. 18 заимствована из работы Хиазе, Дюккера и Кюпперса [64]. Давление паров воды над растворами хлорной кислоты они измеряли изопиестическим методом. Их результаты хорошо согласуются с данными Пирса и Нельсона. [c.24]

Если вести этот процесс при пониженном давлении, то удается почти количественно отделить хлорную кислоту от дигидрата. Именно таким способом Роско впервые получил хлорную кислоту из моногидрата, который считался до этого (до 1861 г.) безводной кислотой. Открытое Роско явление находится в согласии с диаграм МОП давление — состав лара в системе H IU4 — Н2О. Растворы 85—95%-ной хлорной кислоты находятся в равновв сии с парами безводной хлорной кислоты. Путем отгонки при пониженном давлении небольшого количества паров из растворов в указанном интервале концентраций можно приготовить хлорную кислоту, очень точно отвечающую стехиометрическому составу. Таким способом получал кислоту Леви [29] для исследования кинетики ее распада в газовой фазе. [c.45]

Гёлер и Смит [30], изучая диссоциацию паров водной хлорной кислоты в процессе вакуумной перегонки, обнаружили, что при определенных условиях температуры и давления в специальной аппаратуре хлорная кислота может быть получена непосредственно путем вакуумной перегонки ее дигидрата. Для этого 73,6%-ную кислоту нагревают в перегонной колбе, снабженной дефлегматором с внешним водяным охлаждением и форштоссом, устроенным так, что жидкость не попадает обратно в перегонную колбу, а стекает в отдельный приемник и в дальнейшем процессе не участвует. Верхний конец дефлегматора через ловушки, охлаждаемые жидким воздухом, соединяется с вакуумной системой. В горле перегонной колбы имеется патрубок, через который в прибор во время перегонки подается струя сухого воздуха. При давлении 12—-15 мм рт. ст. и температуре 1I0—120° С в дефлегматоре происходит разделение паров по фракциям раствор состава 71—72% H IO4 конденсируется и стекает в приемник, концентрированная же кислота конденсируется в холодной ловушке. Выход кислоты редко достигает 10%, причем состав ее колеблется между 97 и 98%. С понижением давления до 7 мм рт. ст. вы-.код падает до 2%. [c.45]

В системе хлорная кислота — вода обнаружен один азеотроп с температурой кипения при атмосферном давлении 203°С и составом, близким дигидрату (72,4 вес.% НСЮ4) [2]. Растворы кислоты с концентрацией ниже 72,4% НСЮ4 находятся в равновесии с паром, более бедным кислотой, чем жидкость. Пар под растворами выше 72,4%-ной НСЮ4 приближается по составу к безводной хлорной кислоте (см. рис. 1 и 12). [c.60]

Дистилляция. При перегонке из хлорной кислоты происходит частичное отделение от рения и первые фракции дистиллята оказываются обогащенными технецием [114, 174, 175]. Из-за большой разницы в давлениях паров высших окислов технеция и рения, как и в первом случае, некоторое разделение этих элементов можно осуществить повторной попеременной дистилляцией с HNO3 и НС1 [226]. Однако оба метода не дают количественных результатов и в практике почти не применяются. При пропускании НС1 через концентрированную серную кислоту, в которой растворены технеций и рений, при 180—200 С рений отгоняется в виде хлорида, а технеций восстанавливается, и остается в исходном растворе [118]. Фактор разделения прп этом достигает 50 [179]. Перегонка технеция и рения в виде хлоридов в токе хлора дает в дистилляте их смесь. Из дистиллята рений отгоняется под вакуумом при температуре 300 °С. В этих условиях хлорид технеция восстанавливается до металла и не перегоняется [227]. [c.73]

Для иллюстрации характера перечисленных работ воспроизведем краткое содержание некоторых из них. В [6480] осуществлен термодинамический анализ реакции взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом. В [6500] дано определение оптимальной температуры реакции между раствором и газом при повышенном давлении на примере процесса восстановления хромита натрия водородом при 100—350° С. В (6575] рассмотрена возможность изучения термодинамики окислов методом измерения э. д. с. гальванических ячеек с твердым электролитом, а в [66901 — фазо ые равновесия при диссоциации твердых растворов ортотитанатов с ферритами и особенности их термодинамического анализа. Теория хлорного метода в промышленности редких и цветных металлов изложена в (6778]. Граничные условия синтеза алмаза в системе металл — углерод (с учетом образования твердых растворов) освещены в 6868]. Авторы работы [6943] уточнили диаграмму сродства элементов к кислороду, применив ее к исследованию восстановительных процессов в доменной печи. В [6973] дан расчет реакций изотопного обмена между НгОиНгЗ [c.59]

При перегонке разбавленных растворов хлорной кислоты сначала испаряется вода, затем при 203 °С перегоняется дигидрат, содержащий около 72% НСЮ4. Такая кислота дымит на воздухе, но вполне устойчива. Безводную кислоту нельзя перегонять под атмосферным давлением, так как она разлагается. Этот процесс протекает в несколько стадий. При 50 °С из кислоты долгое время выделяются густые белые пары и желтый газ, одновременно в приемнике собирается несколько капель темно-красной жидкости, содержащей 94,77%-пую НСЮ4, которая внезапно взрывается с громадной силой. Остаток в перегонной колбе содержит 87,75%-ную НСЮ4, затвердевающую в белые кристаллы. [c.198]

Измерения были выполнены на ртутном капельном электроде. Все исследования проводились в растворах НСЮ , фоновым электролитом служил ЫС104. Применение хлорной кислоты вызвано тем, что, согласно [273], она является практически единственной сильной кислотой в этом растворителе. Обезвоживание растворов НСЮ достигалось кипячением раствора в аппарате Сокслета, причем пары контактировали с молекулярным ситом 4 А. Во избежание гидролиза кипячение растворов производилось при комнатной температуре (под пониженным давлением) и исключался прямой контакт молекулярного сита с раствором. Отсутствие в растворе продуктов гидролиза, искажающих результаты измерений, контролировалось по величине перенапряжения, найденной после добавления к раствору воды в количестве, соответствующем удаленному в процессе сушки оно совпадало с перенапряжением в исходном растворе до его сушки. Остаточное количество воды оценивается величиной 5-10 М, т. е. намного меньше концентрации кислоты. Кроме того, данные, полученные в осушенном растворе чистой кислоты, хорошо согласовались с результатами, полученными в не подвергавшемся осушке растворе, содержавшем большой избыток соли. Как известно из работ Кольтгоффа и сотр. [275], в ацетонитрильном растворе специфически гидратируется, его избыток практически полностью связывает имевшуюся в растворе воду. В этих условиях добавление дополнительных количеств воды не сказывалось на перенапряжении. [c.144]

Если фторперхлорат является продуктом замещения на фтор водорода хлорной кислоты, то в качестве продукта аналогичного замещения ее гидроксила можно рассматривать фторхлортриоксид ( перхлорилфторид ) — РСЮз. Последний образуется при действии фтора на сухой КСЮз и представляет собой бесцветный газ (т. пл. —148° С, т. кип. —47° С) с характерным сладковатым запахом. Газ этот термически устойчив до 500° С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), умеренно токсичен, не взрывчат. Так как критическая температура его довольно высока ( + 95°С), он может храниться и транспортироваться в сжиженном состоянии (при 25° С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность РСЮз в обычных условиях невелика, но быстро возрастает при нагревании. Поэтому реакции окисления им хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной техники. Молекула F 1O3 имеет структуру несколько искаженного тетраэдра с хлором в центре [й(С1О) = 1,4 А, d(F l) = 1,6 А] и практически неполярна (ц = 0,02). [c.265]

Подготовка газообразного хлора к дальнейшему использованию производится в специальном цехе, называемом отделением охлаждения, осушки и перекачки хлора. Здесь проводят следующие 4 операции охлаждение горячего хлор-газа, поступившего из электролизного отделения осушку хлора серной кислотой и доведение содержания в нем водяных паров до нормы отделение от хлора негазообразных примесей сжатие хлора до требуемого давления и перекачку на дальнейшую переработку. Аппараты для этих операций соединены последовательно в одну технологическую схему. Через них хлор проходит под действием разряжения, создаваемого в всасывающем патрубке хлорного компрессора, стоящего последним в этой цепочке. [c.119]

Начальным продуктом присоединения гипохлорита к циклогексену. аесомненно, является диаксиальный хлоргидрин—1р-хлорциклогек-санол-2а. Хотя диэкваториальная форма более устойчива, чем диаксиальная, превращение этого вещества в оксид при действии основания должно протекать путем повторного превращения в диаксиальную форму и отщепления хлористого водорода от антипараллельных групп. Обычный препаративный метод (см. Синтезы органических препаратов) состоит в следующем. Раствор едкого натра приливают к раствору небольшого количества хлорной ртути в воде со льдом. Пропускают п реакционную смесь ток хлора (О—5°С) до растворения желтого осадка окиси ртути. После добавления азотной кислоты почти до нейтральной среды прибавляют циклогексен и перемешивают смесь при охлаждении, следя за тем, чтобы температура не подымалась выше 15—20 "С. Затем смесь насыщают хлористым натрием, отделяют продукт перегонкой с паром и далее перегоняют при давлении 20 мм рт. ст.-, выход хлоргидрина 72%. Превращение его в 1а,2а-оксид, включающее инверсию у Сь осуществляют, перемешивая хлоргидрин с раствором ЫаОН при 40—45°С выход 72%. Обратная реакция (раскрытие оксида в хлоргидрин) приводит к исходному диаксиальному продукту [c.182]

Двигательной силой сжатия явился сжатый воздух давлением 8—10 атм. Воздух распределяется в аппараты особыми золотниками. В аппаратах сдвоенного типа для принудительного комбинированного движения золотников одной и другой половины пары компрессоров применяется коромысло, связанное штангами с поплавками. Когда одно плечо коромысла опускается, и тем самым открывает доступ сжатому воздуху в нижний сосуд одной половины аппарата, в это время другое плечо коромысла подымается и открывает выпуск отработанного сжатого воздуха из нижнего сосуда второй половины аппарата в атмосферу. В идеальном случае при нейтральных газах работа коромысла происходит точно, как часы. Практически же при работе с хлорным газом движение плотно пригнанных в своих цилиндрах поршневых золотников быстро затрудняется образованием налета от разъедания металла, и происходит настолько сильное заедание золотников, что для того, чтобы сдвинуть с места, необходимо бывает приложить значительное усилие, так как подъемная сила всплывающего поплавка оказывается уже недостаточной. Легко представить теперь себе, какие тяжелые расстройства в работе установки происходят при заедании распределительных золотников, регулирующих впуск и выпуск воздуха. Если, например, сжатый воздух, подымающий кислоту в одной половине аппарата, не будет во время вследствие заедания золотника прикрыт, то дальнейшее действие приведет к тому, что он после выталкивания всего сжатого хлора начнет выбрасывать в хлорный конденсатор серную кислоту, что будет разрушительным образом действовать на холодильные трубы конденсатора. В то же время в другой половине компрессора это приведет к тому, что остановится засасывание хлора из электролиза, и тем самым увеличится в нем давление хлора. Эти колебания давления хлора расшатывают все стыки в коммуникации и в крышках электролизера, и после этого трудно бывает восстановить высокую концентрацию хлора. Поэтому приходится всегда обеспечивать применение исскуственного опускания коромысла для переключения. Однако, этот спТ)соб является уже крайним средт ством, ибо раз уже заедание началось, то искуственное передвияее . ние коромысла спасает положение лишь на несколько ходов каин прессора, после чего золотники заедает намертво, и нет никакой вое ) можности передвинуть их помощью ручной силы. [c.271]

Для улучшения окраски и запаха алкиларилсульфонатов рекомендуются различные способы обработки. Некоторые из них применяют к углеводородам до сульфирования, другие—к нейтрализованному сульфонату натрия. Сухие сульфонаты дезодорируются обработкой перегретым паром или нагретым азотом [403]. Значительное обесцвечивайие веществ происходит при обработке водородом водных растворов сульфонатов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализаторов гидрирования [404]. Очистка углеводородов до сульфирования, разумеется, является наилучшим способом получения продуктов, не содержащих несульфированных веществ и имеющих приемлемый цвет и запах. Во многих случаях для этого применяют фракционную перегонку алкилированных бензолов. Обработка углеводородов хлорным оловом, хлористым цинком, хлорноватистой или серной кислотой также способствует удалению веществ, вызывающих появление окраски и запаха у конечных продуктов [405]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология