Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефины поглощение

    При волюметрическом определении ацетилена в присутствии окиси углерода и олефинов поглощением щелочным раствором цианида ртути получаются несколько повышенные результаты. Это объясняется одновременным поглощением этих газов раствором цианида ртути. [c.774]

    Выделенные олефины (октоны) имеют полосу поглощения в инфракрасной области при 10,3 г, характерную для транс-олефинов. Более удивительным является сравнительно высокое (0,6%) содержание олефинов I легких бензинах. [c.26]


    Совершенно очевидно, что полоса поглощения 10,3 ц для смазочных масел объясняется присутствием не только олефинов. Если интенсивность полосы поглощения 10,3 ц обусловлена комбинированным эффектом присутствия полициклических циклопарафиновых углеводородов и транс-олефинов, то в настоящее время не представляется возможным установить, какую роль играет каждый из этих компонентов в эффекте поглощения. [c.38]

    НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

    Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

    Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]


    Третичные спирты. Изобутилен активно поглощается 60—65%-ной серной кислотой, а под давлением — даже более слабым раствором кислоты, причем количество поглощенного изобутилена зависит скорее от наличия воды, чем от содержания кислоты. Например, при концентрации серной кислоты 35% поглощение может составлять до 7,2 моля изобутилена на 1 моль серной кислоты [250]. При этом очевидно, что олефин присутствует в растворе в виде спирта. Подобным образом пять эквивалентов триметилэтилена можно растворить в 46/6-ной кислоте [251]. Поскольку даже разбавленные кислотные растворы олефинов с третичным углеродным атомом выделяют олефин при нагревании, реакционную смесь обычно нейтрализуют перед ступенью гидролиза. [c.578]

    Кроме перечисленных выше областей применения цеолиты имеют практическое использование в аналитической химии, например для проведения всевозможных анализов нефтепродуктов. Они могут быть применены как для суммарного определения жидких нормальных парафиновых углеводородов вместе с простейшими непредельными углеводородами, так и для раздельного определения этих веществ. В первом случае суммарно определяют нормальные парафиновые и олефиновые углеводороды, во втором предварительно удаляют олефины химическим путем и в оставшейся смеси определяют н-парафины. Количество поглощенных цеолитами нормальных углеводородов можно Определять весовым способом. Существует несколько методов анализа нефтепродуктов с использованием цеолитов. [c.115]

    Как и В предыдущем расчете принимается, что количества пропана и н-бутана в реакторе ие изменяются и количество поглощенных кислотой олефинов в расчетах не учитывается. [c.178]

    На результаты фото- и радиационнохимической изомеризации огут влиять температура, концентрация олефина, природа и кон-ентрация сенсибилизатора, природа и количество поглощенной [c.59]

    Довольно четко прослеживается влияние концентрации исходного олефина на квантовый выход соответствующего стереоизомера (табл. 16). При увеличении концентрации олефина фото- или радиационнохимический выход растет, но лишь до некоторого предела. Этот результат достаточно понятен, если учитывать указанные выше стадии возбуждение сенсибилизатора при поглощении кванта энергии, передачу энергии от сенсибилизатора к олефину, высвечивание сенсибилизатора, дальнейшие процессы высвечивания и цис-гранс-изомеризации олефина. [c.61]

    Прежде чем рассмотреть эти механизмы, следует отметить, что молекула олефина поглощает энергию кванта всеми фрагментами, пропорционально их электронной доле. Но для алициклических молекул внутренняя передача энергии между фрагментами сильно затруднена, вследствие чего затруднена передача поглощенной [c.69]

    Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13].  [c.95]

    Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

    Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]


    Из рисунка видно, что в продуктах, полученных в присутствии чистого силикагеля (спектр /), доля а-олефинов (полосы 910 и 990 см ) невелика по сравнению с долей изомерных форм (полосы 888 и 966 см ). Спектры 2—8 соответствуют продуктам, полученным в присутствии силикагелей, модифицированных К2О. Из всех кривых видно перераспределение интенсивности полос поглощения двойных связей, которое указывает на снижение (во всей области изменения содержания щелочи) относительного содержания изомерных форм олефинов. Наибольшее количество а-олефи- [c.159]

    В табл. 59 приведены данные по изомеризации бутена-1 в присутствии предварительно облученного цеолита 13А. При малых поглощенных дозах (53-10 эВ/см ) требуется большое время реакции—до 200 ч (образец 6) при больших поглощенных дозах (свыше 200-10 9 эВ/см ) степень превращения бутена-1 в бутены-2 превышает 80% (образцы 2 и 3). При большом количестве адсорбированного олефина (40,4 см г) степень превращения невелика ( 11%, образец 5), [c.183]

    Опроделоние ультрафиолетовых полос поглощения дает возможность классифицировать соединения по их структуре, так как каждый отдельный класс или тип соединений поглощает в специфической области спектра. Парафины, нафтены (щгклопарафины), простые сппрты, несопряженные олефины поглощают в области 150—200 тп/г. Эти соединения прозрачны в пределах 220—700 ш/л. Углеводороды, содержащие сопряженные двойные связи, обычно поглощают в области. 210—240 ш/ . [c.278]

    Для циклических олефинов в литературе отсутствуют данные ио интepпpeтaциiI частот. Можно отметить, что у циклопентенов в тех положениях, которые соответствуют поглощению ациклических моноолефинов типов И—IV, инфракрасного поглощения не наблюдается. Циклогексоны, не имеющие замещения у атомов углерода, участвующих в двойной связи, обычно дают в области 700—600 см широкую полосу, не похожую па полосу г /с-олефипов тпна II. [c.325]

    В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, таког, как нафталин или инден. Например, у олефинов, содержащих в молекуле нафтидьиую группу, гидрирование двух двойных связей нафтильного радикала протекает точно с такой же скоростью, как и гидрирование олефиновой двойной связи [21]. Если прервать реакцию гидрирования тотчас же после поглощения 1 моля водорода на 1 моль углеводорода, то конечный продукт будет все же представлять собой смесь несколькртх веществ. При продолжении реакции гидрирования до поглощения 3 молей водорода на [c.507]

    Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

    Обессеривание ингибитором. Применение N, К -ди-бт го/)-бутил-иа/)д-фенилендиамина в качестве антиокислителя в моторном топливе сиособствует очень интересному и выгодному превращению меркаптанов. Добавление в соответствую]цих условиях такого антиокислителя к содержащему меркаптан олефиновому тои.чиву, вызывает взаимодействие меркаптана с олефином с одновременным поглощением кислорода. Как было установлено, этот окислительный процесс идет в две стадии, 87]  [c.306]

    Если в смеси содержатся олефины одной и той же стенени замещения, то все они гидрируются одновременно и на кривой поглощения водорода не имеется ступенек, при наличии же смеси олефинов различной степени замещения гидрирование происходит последовательно, что подтверждается изломами кривой поглощения водорода. Используя олефин известного строения в качестве эталонного вещества, можно определить степень замещенпости неизвестного олефина исследованием кривой поглощения водорода [99, 100]. [c.248]

    Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

    В процессе опыта отбиралась средняя проба jaaa, для коюрой затем определялись плотность и предварительный состав па аппарате Орса — Добрянского. Суммарное содержаппе олефинов в га le устанаплнвали по поглощению бромной водой, содержание водорода — сжтаннем над оксидом меди, содерн ание парафинов - по разности. Выход кокса контролировали весовым методом. [c.166]

    Скорость термической цис-гранс-изомеризации олефинов невелика. Уже отмечалось, что даже при 440°С примерно за 3 ч реагирует лишь 16% ч -бутена-2. Дальнейшее повышение температуры для увеличения скорости изомеризации нецелесообразно, так как при этом существенно возрастает крекинг олефинов. Поскольку, однако, как показано выше, цис-транс-изомернзапяя протекает при возбуждении молекул за счет активных соударений, естественным был переход от термического активирования молекул к активированию за счет поглощения световых и 7-ква нтов. [c.58]

    Объяснить эти результаты можно на основании того, что моле кула олефина при поглощении световой энергии переходит в воз бужденное, синглетное состояние. Последующий процесс може быть связан либо с высвечиванием— флуоресценцией, либо с пере ходом в менее возбужденное, триплетное состояние и далее в соот ветствующий стереоизомер (подробнее см. ниже). Для второй направления требуется небольшая энергия активации, следствиел чего и является зависимость результатов изомеризации от темпе ратуры в узкой области. Следует отметить, что именно зависи мость, приведенная на рис. 3, характерна для инициированно изомеризации. Понятно, что исследования в узкой области темпе ратур или при высоких температурах не выявят влияния темпера туры на квантовый выход стереоизомера [18, 19]. [c.60]

    Снижение квантового выхода при введении акцепторов ионов указывает на вероятность передачи энергии олефину положительными ионами СвИТг, образующимися при поглощении молекулой олефина СбН12 светового кванта. В связи с этим становится понятным увеличение квантового выхода при введении акцепторов Электронов, так как они увеличивают время жизни положитель- [c.63]

    Первоначально пытались объяснить эти результаты, предполагая образование каталитического комплекса сенсибилизатора и добавки, но такое предположение не согласуется с отсутствием влияния комплекса без воздействия -квантов. Более естественно объяснить этот эффект на основе поглощения энергии тушителем возбужденного состояния гранс-изомера. В этом случае добавка стабилизирует молекулы гранс-олефина и позволяет селективно Перевести цис-тоиер в транс-. Олефины сами являются активными тушителями (сечение захвата у пропилена равно 0,46 нм про-,Тив 2,3-10-2 нм для пропана), и, естественно, они активно поглощают энергию возбужденных молекул сенсибилизатора. Таким рбразом, из проведенного рассмотрения ясны многостадийный ха- )актер передачи энергии при активированной цис-гранс-изомери-Йацйи и вероятность существования нескольких различных возбуж-ненных форм сенсибилизатора и олефина. [c.65]

    При поглощении энергии от сенсибилизатора в синглетном о стоянии молекула олефина будет переходцть в синглетные состо ния с разными энергетическими уровнями.  [c.66]

    Путем дегидратации н-геш тиловых спиртов в присутствии неизомеризующего или слабоизомеризующего катализатора были приготовлены смеси, содержавшие геп-ген-2 и гептен-3 [45]. В качестве сенсибилизаторов был использован бензол (его триплетный уровень возбуждения на л 20 кДж/моль выше, чем у н-гептенов, Ь связи с чем возможен вертикальный перенос энергии), а также ацетон (являющийся акцептором заряженных частиц). Приготовленные растворы олефинов и сенсибилизатора содержали следы цислорода для ингибирования структурной изомеризации. Растворы помещали в ампулы и облучали при 20 °С и мощности дозы М-10 эВ/(смЗ-с) до поглощения от 1,5-10 до 18-10 э эВ м  [c.73]

    Последнее предположение проверено авторами данной книги, и, как показано ниже, оно оказалось неверным. Была исследована стабильность гомогенного палладиевого катализйтора и проверен в процессе изомеризации олефина переход я-комплекса в я-ал-лильный комплекс на основе изучения УФ-спектров реакционной смеси. Выбор УФ-спектров объясняется следующими причинами. В гептеновом растворе при концентрации Pd l2 0,3% (мольн.) сложно записать ИК-спектр поглощения комплекса, так как спектр перекрывается более интенсивным поглощением гептена то же справедливо и для ЯМР-спектров, а в УФ-области гептен-1 имеет одну полосу поглощения с максимумом 205 нм. л-Аллильные комплексы, как известно, поглощают в области 200—570 нм [70], а расположение максимумов полос поглощения сильно зависит от природы остальных лигандов и применяемого растворителя. [c.125]


Смотреть страницы где упоминается термин Олефины поглощение: [c.140]    [c.140]    [c.36]    [c.38]    [c.65]    [c.282]    [c.330]    [c.332]    [c.332]    [c.369]    [c.233]    [c.327]    [c.18]    [c.157]    [c.189]    [c.75]    [c.100]    [c.180]   
Газовая хроматография в биохимии (1964) -- [ c.203 , c.204 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте