Изобутилен способы образования

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Полученный вышеописанным способом изобутилен-сырец содержит незначительные количества а-к-бутилена, а также цис- и транс-Р-пормальных бутиленов. Механизм их образования, по Ипатьеву, был описан выше. Согласно новейшим представлениям, реакция каталитической дегидратации изобутилового спирта идет по следующему механизму. [c.32]

Один из этих способов состоит в разбавлении серной кислоты водой, что приводит к гидролизу изобутилсерной кислоты и образованию трет-бутилового спирта. Спирт отгоняется водяным паром и затем легко дегидратируется с получением изобутилена. Этот метод требует применения аппаратуры из коррозионноустойчивых материалов и поэтому является относительно дорогим, но позволяет получить изобутилен высокой степени чистоты. [c.92]

Еще один способ извлекать изобутилен из смеси с близкоки-пящими углеводородами состоит в том, чтобы полимеризовать его и затем разлагать полимер с образованием мономера. В одном из патентов описывается следующий процесс [89 ], Бутан-бутиленовая фракция, содержащая к-бутилены, изобутилен и дивинил, подвергается так называемой общей термической полимеризации при температурах порядка 315,5—537,8° С и давлениях 35—141 ат. Полимеризат направляется затем на многоступенчатую деполимеризацию. В первой ступени над фуллеровой землей при 315,5— 426,6° С или над диатомовой землей, пропитанной фосфорной кислотой, нри 204,4—371,1° С расщепляются полимеры изобутилена. Во второй ступени при несколько более высокой температуре (до 482,2° С) деполимеризуются полимеры к-бутиленов, а полимеры дивинила разложению не подвергаются. [c.83]

Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефинов — абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидратируемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. Пропилен и изобутилен дают изопропиловый и трет-бутиловый спирты соответственно [c.132]

Из приведенного описания видно, что выделять изобутилен из изобутилсерной кислоты можно как через стадию образования промежуточного соединения — триметилкарбинола, так и непосредственно. В последнем случае часть изобутилена теряется вследствие его полимеризации. Способ выделения чистого изобутилена из газов химической нефтепереработки еще не приобрел [c.245]

В дальнейшем в качестве исходного сырья в синтезе изопрена будет использоваться изобутилен, содержащийся во фракциях С4, выделенных из продуктов пиролиза на этилен жидких углеводородов, из крекинг-газов нефтеперерабатывающих заводов, а также из фракции С4, получаемой в производстве изопрена из изопентана способом двухстадийного дегидрирования. В этих фракциях при значительном содержании в них н-бутиленов (35—50 вес.%) и бутадиена возможно взаимодействие последних с формальдегидом с образованием изомерных диоксанов, дающих при расщеплении побочные продукты. Ввиду этого содержание бутадиена во фракциях не должно превышать 0,5 вес.%, поскольку он превращается в условиях синтеза в циклопентадиен, который является наиболее вредной примесью в изопрене, используемом для полимеризации. [c.143]

V Подлинной родиной синтетического каучука является Россия. Русская химическая наука подошла к разработке вопроса о синтетическом каучуке, вооруженная систематическими исследованиями А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо имеющих общее значение фундаментальных положений о строении непредельных соединений, Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [3] полиме-ризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бути-лены и применил [4] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследования по действию разбавленной серной кислоты на нзобутилен [5] до сих пор являются основой способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения полиизобутиленовых каучуков. Наконец, Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая главным образом низкомолекулярные формы (ди- и тримеры) и справедливо полагая, что дальнейший успех на этом пути может быть достигнут лишь после выяснения строения и механизма образования наиболее низкомолекулярных продуктов уплотнения. А. Вышнеградский [6] и М. Львов [7] отметили в дальнейшем, что серная кислота оказывает полимери-зующее действие не только на изобутилен, но и на изоамилен. [c.18]

Такой необычайный способ образования изобутилен-иона приходится допускать, чтобы объяснить образование диметилгексенов, которое, по мнению авторов [24], при недостатке изобутана протекает по схеме [c.29]

Образование грег -бутилкарбонийионов. Ниже приведены шесть способов образования грет-бутильных катионов. Из них два первых [реакции (1) и (2)] имеют наибольшее зна1чение в промышленных реакторах, причем реакция (1) важна в тех случаях, когда в сырье присутствует изобутилен. Вот эти способы. [c.117]

В результате переноса двух гидрид-ионов и одного протона образуется 2,5-диметилгексан. Поскольку метильные группы могут мигрировать по цепи, возможно образование и других изомеров, а не только 2,5-диметилгексана. Некоторые из грет-бутилкатионов диссоциируют на изобутилен и протон, поэтому таким способом диметилгексаны могут появляться при иопользовании других олефинов С4, а не только изобутилена. Однако в большинстве случаев реакция (15) не имеет важного значения, поскольку а границе раздела кислота/углеводород присутствует лишь небольшое количество изобутилена большая его часть быстро протонируется с образованием грег-бутильного катиона. [c.128]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Возможность синтеза статистич. сополимеров О. с виниловыми мономерами определяется, в основном, их способностью полимеризоваться по одинаковому механизму. Наиболее общим способом синтеза является в связи с этим катионная полимеризация, охватывающая большинство непредельных и циклич. мономеров. а- и Р-О. сополимеризуются в различных комбинациях со стиролом и его производными, изобутиленом, акрилонитрилом, простыми виниловыми эфирами в присутствии к-т Льюиса с образованием, как правило, низкомолекулярных полимеров. В ряду а-О. склонность к сополимеризации со стиролом растет с увеличением карбониевого характера активного центра. Тетрагидрофуран и его производные с трудом вступают в такую сополимеризацию в связи с существенно иным [c.210]

Впервые каталитическое действие трехфтористого бора было исследовано более 70 лет назад А. М. Бутлеровым в полимеризации пропилена и изобутит > на. В последнее время этим способом получают пзооктилен, который после гидрирования превращается в изооктан —важнейшую составную часть высокооктанового топлива. Другой способ получения изооктана — алкилирование изобутана изобутиленом в присутствии ВГз. Комплексные соединения трехфтористого бора — лучшие катализаторы алкилирования изопарафинов олефинами. Много внимания уделяется синтезу алки л замещенных бензолов при помощи ВГз. Продукты этого синтеза обладают высокими антидетона-ционными свойствами и служат ценными компонентами авиационного топлива для винтомоторных самолетов. Широко изучена полимеризация изобутилена в присутствии ВГз, приводящая к образованию некоторых сортов синтетического каучука. [c.31]

Еще более убедительная иллюстрация связи между полимеризацией и гидронолимеризацией этиленовых углеводородов получена нами при ближайшем исследовании химической природы гидротримера изобутилена. Мы избрали для этой цели следующий способ. Тот же самый исходный изобутилен мы подвергли полимеризации под влиянием разбавленной серной кислоты по Бутлерову, выделили из продукта этой реакции непредельный тример, подвергли его гидрогенизации в присутствии платинированного угля при 200° С и сравнили свойства приготовленного таким образом углеводорода с гидротримером, полученным из того же изобутилена действием крепкой серной кислоты, т.е. путем его гидрополимеризации. Свойства этих двух углеводородов, а именно их температура кипения, удельный вес и показатель преломления, оказались практически одни и те же, и, следовательно, оба эти углеводорода тождественны. То же самое, по-видимому, можно сказать относительно гидродимера изобутилена и углеводорода, получаемого гидрогенизацией непредельного, бутлеровского, димера изобутилена. Таким образом, гндронолимеризация изобутилена, очевидно-проходит через промежуточное образование непредельных полимеров этого углеводорода, которые превращаются затем в соответст, [c.214]

Известно, что проведение реакции при повышенных температурах и давлениях позволяет применять алюминий более грубого измельчения [363, 364, 368, 369]. Описан [363] процесс получения триизобутилалюминия из продажной алюминиевой пудры, применяемой для изготовления пигментов и имеющей средние размеры частиц 20 и. Такую пудру вместе с изобутиленом и остатком от предыдущей реакции, представляющим собой смесь А1 С4Нд)з и А1(С4Нд).2Н, нагревают под давлением водорода (30—150 атм). При 140° начинается экзотермическая реакция и температура повышается до 170°. При этой температуре и ведут синтез. Известен [364] способ, при котором алюминиевый порошок выдерживают в течение краткого времени с триизобутилалюминием в присутствии водорода и изобутилена или без них при еще более высокой температуре [230—240° ) и затем ведут синтез при более низких температурах (порядка 130—140°). Это наводит на мысль, что активация алюминия сводится к образованию чрезвычайно дисперсного металлического алюминия за счет термического разложения триалкилалюминия. [c.251]

Возможно выделение изобутилена высокой степени чистоты при помощи ионитов через триметилкарбинол. Метод выделения изобутилена на ионообменных смолах основан на способности изобутилена в присутствии сульфокатионов (см. ниже) вступать в реакцию с водой с образованием триметилкарбинола—тре/п-бутилового спирта (СНз)зСОН (темп. кип. 82,8 С). Бутилены нормального строения практически с водой при этом не реагируют. На второй стадии процесса выделения триметилкарбинол дегидрируется в изобутилен. Недостатком этого способа является необходимость превращения всей массы изобутилена путем жидкофазной гидратации в триметилкарбинол, с дальнейшим превращением последнего снова в изобутилен. [c.224]

Получение изобутилена из первичного изобутилового спирта. Получение изобугилена из изобутилового спирта проводят в обычной каталитической установке для реакций проточным методом. Реакционную трубку заполняют 150 мл активной окиси алюминия. Прибор проверяют на герметичность устанавливают температуру в 350°. Спирт пропускается при этой температуре со скоростью 120 мл/час. Газ по мере образования собирают над водой в газометрах. Для ожижения изобутилен пропускают через стеклянную спираль, охлаждаемую смесью льда с солью, а затем для полной конденсации — через ловушк<у, охлаждаемую твердой углекислотой со спиртом. Полученный этим способом изобутилен содержит некоторое количество н-бутиленов, так как дегидратация спиртов над окисью алюминия сопровождается изомеризацией. Изобутилен может быть очищен перегонкой при низкой температуре. [c.116]

С другой стороны, для избежания влияния тех примесей, которые могли заключаться в изобутильпом алкоголе, был приготовлен изобутилен из иодангидрида триметилкарбинола, полученного синтетически из хлористого ацетила и цинкметила. Изобутилен этот соединен с бромом таким образом, что он притекал из газометра, по мере поглощения, в склянку, в которую в то же время приливался по каплям бром через трубчатую воронку с краном. Поглощение изобутилена идет таким образом быстрее и чище, чем при способах, описанных выше бромистоводородной кислоты не образуется вовсе. Хотя здесь не происходило продуктов обромления, но бромистый изокротил, полученный из этого бромистого изобутилена, оказался тем не менее содержащим немало примеси, одаренной довольно высокой точкой кипения и едким запахом. [Образование этой примеси казалось постоянным и нормальным при получении бромистого изокротила, или, скорее дибромюра изобутилена]. Примесь эта не могла быть удалена кипячением с спиртовым щелоком кали в течение около часа. Такое обстоятельство заставляет предполагать, что здесь постоянно имеет место образование особых продуктов, появление которых зависит, быть может, от полимеризации. Бромистый изокротил последнего приготовления при обработке алкоголятом натрия дал этил-изокротильный эфир, в котором даже не замечено следов легколетучей примеси. [c.251]

Интерес к совместному диспропорционированию бутена-2 и изобутилена обусловлен возможностью получения изоамиленов — сырья для синтеза изопрена. По сравнению с описанным выше способ, рассматриваемый в настоящем разделе, имеет как преимущества, так и недостатки. В нем привлекает возможность использования фракции углеводородов С4 — побочного продукта производства этилена пиролизом нефтяного сырья. Эта фракция после извлечения бутадиена-1,3 содержит бутен-2 и изобутилен в необходимом для диспропорционирования соотношении. Определенным преимуществом совместного диспропорционирования бутена-2 и изобутилена является также более выгодное термодинамическое равновесие, чем в случае пропилена и изобутилена. С другой стороны, фракцию С4 требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов, отрицательно влияющих на катализатор диспропорционирования. Еще один недостаток— возможность изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последующего совместного диспропорционирования этих н-бутиленов, приводящего к образованию пентена-2 — нежелательной примеси к изоамиленам. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология