Хлористый водород, катализатор гидролиза

Парофазный каталитический гидролиз хлорбензола проводится при атмосферном давлении взаимодействием паров хлорбензола с перегретым водяным паром при 550—600 °С на катализаторе (хлористый магний активированный медью, нанесенный на силикагель). По этому способу на получение I т фенола идет 0,998 т бензола и 0,172 г хлористого водорода. Процесс сводится к следующим реакциям [c.526]

Восстановление ведут при быстром пропускании водорода через нагретую до 140—150° смесь хлорангидрида кислоты, ксилола, катализатора и раствора, ослабляющего действие катализатора, энергично перемешивая. Смесь поддерживают в состоянии непрерывного кипения, что способствует удалению образующегося хлористого водорода, который отрицательно влияет на ход реакции. Продолжительность реакции в этих условиях составляет несколько часов. Если реакцию ведут без перемешивания, продолжительность ее увеличивается до 10—20 и даже нескольких десятков часов. Температура также в значительной степени влияет на скорость реакции и ее выход . В качестве растворителей применяют гомологи бензола. Лучше применять неочищенные растворители, однако они должны быть совершенно сухими, так как вода вызывает гидролиз хлорангидридов и уменьшает активность катализатора. [c.532]

Очевидно, хлористый водород также является катализатором процесса этерификации и может иметь то преимущество, что не адсорбируется на получаемом продукте и не гидролизует его. Гросс [369] этерифицировал пирогенный кремнезем в потоке газа, содержащего хлористый водород и алифатический спирт. [c.957]

Реакцию обычно проводят при —15° С в присутствии катализатора — порошкообразного безводного хлористого алюминия. Исходные газообразные вещества (хлористый водород и этилен) должны быть тщательно осушены, так как влага гидролизует хлористый алюминий, что увеличивает расход катализатора я вызывает коррозию аппаратуры. [c.32]

Для увеличения скорости реакции повышают температуру и применяют катализаторы. Такими катализаторами являются ионы водорода (протоны) которые получаются при диссоциации сильных минеральных кислот, чаще всего концентрированной серной кислоты и сухого хлористого водорода. В присутствии минеральных кислот скорость образования эфира возрастает в той же степени, что и скорость его гидролиза. Поэтому в присутствии катализатора устанавливается точно такое же равновесие, как и в его отсутствие. Таким образом, катализаторы увеличивают скорость реакции, но не сдвигают равновесие. Это положение относится ко всем обратимым реакциям, протекающим в присутствии катализаторов. [c.151]

Однако при эксплуатации катализаторов, даже в условиях нормальной влажности циркулирующего ВСГ, происходит постепенное дехлорирование катализатора со скоростью 0,1 масс. % хлора в течение 2-3 месяцев. Основная причина — следы воды, которые взаимодействуют с носителем и гидролизуют ионы хлора на его повфхности. Последний в виде хлористого водорода удаляется из зоны катализа. В условиях повышенной влажности, которая имеет место в начале сырьевого цикла, потери хлора катализатором возрастают в несколько раз. В результате дехлорирования катализатора при неизменных остальных параметрах процесса происходит снижение октанового числа риформата и концентрации в нем ароматических углеводородов. [c.834]

Из хлорных методов наиболее, совершенен метод Рашига. В этом случае фенол получается окислительным хлорированием бензола хлористым водородом и кислородом. По этому методу гидролиз хлорбензола осуш е-ствляется парами воды при высоких температурах в присутствии медного катализатора, и таким образом основная масса хлористого водорода регенерируется. [c.320]

С-Ацилирование многоатомных фенолов или их эфиров и нитрилов под действием хлористого водорода в присутствии катализаторов с последующим гидролизом образовавшегося гидрохлорида кетимина [c.448]

Кислоты (особенно соляная кислота) не влияют на качество четыреххлористого углерода как растворителя, так как их легко можно извлечь промывкой водой. Однако нарастающее образование хлористого водорода в четыреххлористом углероде свидетельствует о протекании ускоренного катализаторами гидролиза, промежуточные продукты которого оказывают вредное действие, вступая в реакцию с дитизоном. [c.83]

К 500 мл жидкого аммиака при —35 °С добавляют при перемешивании 0,5 г гидратированного окисного нитрата железа и затем 1 г натрия для восстановления этой соли в количестве, достаточном для изменения голубой окраски смеси и получения черной суспензии тонко измельченного металлического катализатора. При дальнейшем добавлении отдельными порциями натрия (37 г) быстро образуется светло-серая суспензия амида натрия и выделяется водород. К этой суспензии за 15 мин добавляют диэтилацеталь хлорацетальдегида (76,5 г), отгоняют аммиак в токе азота и обрабатывают остаток при —70° С холодным насыщенным раствором хлористого натрия для гидролиза пирофорного натриевого производного VI. Колбу соединяют с насадкой и охлажденной до —70 °С ловушкой, конденсату дают нагреться до 0°С и освобождают его от аммиака добавлением водной кашицы кислого фосфата натрия. Нейтральный водный слой замораживают, а верхний жидкий слой отделяют, сушат и перегоняют. Выход этоксиацетилена 21 г (60%) т. кип. 51 °С. [c.265]

Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1 А1С1з в растворе катализатора. [c.346]

Содержание воды в сьфье и в циркулирующем водороде, согласно больщинству технологических процессов, не должно превышать-5 10 -10-10 %. Распространено мнение, что ионы хлора, входящие в состав катализатора в результате гидролиза, вызьтаемого воздействием следов влаги, образуют хлористый водород, который, попадая в установку, также корродирует металл и подавляет изомеризуюшую и гидрокрекирующую функции катализатора. В то же время в ряде случаев установлено, что присутствие воды в известных пределах усиливает гидрокрекинг и уменьшает выход бензина. Фактически содержание воды как в циркулирующем водороде, так и в сьфье регулируется,и все технологические схемы предусматривают осушку /18/, Главное различие заключается, вероятно, в том, что некоторые исследователи обычно считают до-пустимьпи содержание воды в интервале не до 1 10 %, а до 5-8 10"3% Связано это, очевидно, со спецификой используемого катализатора, поэтому в ряде случаев бывает необходима консультация с поставщиками катализаторов. [c.94]

Из продукта взаимодействия этилового эфира циклогексанон-2-кар-боновой кислоты с азотистоводородной кислотой была получена после гидролиза а-аАНШопимелиновая кислота [15, 25]. Она является единственным продуктом реакции при применении в качестве катализатора концентрированной серной кислоты. Если, однако, в реакционной смеси присутствуют следы воды, а катализатором служит газообразный хлористый водород, то промежуточно образовавшийся лактам частично гидролизуется в а-аминопимелииовую кислоту, которая реагирует дальше, превращаясь в [c.302]

Хлорэтиловый эфир бензойной кислоты был получен из хлористого бензоила и этиленхлоргидрина из бензойной кислоты, этиленгликоля и хлористого водорода при 100° из окиси этилена и хлористого бензоила из хлористого бензоила и диоксана в присутствии четыреххлористого титана из бензойной кислоты, этилена и хлора в присутствии различных катализаторов . Он был получен также гидролизом 2-хлорэтилбензимидата действием броммагниевой соли бензойной кислоты на 2-хлорэтиловый эфир п-толуолсульфокислоты действием натриевой соли бензойной кислоты на быс-(2-хлорэтил)-сульфат1 . [c.269]

Формилирование цианидом цинка(П) и хлористым водородом известно как реакция Гаттермана. В отличие от реакции Гаттермана— Коха, которая не дает результата с фенолами и ариловыми эфирами, этот метод приводит к образованию альдегидов с хорошими выходами. Первоначально в реакции использовалась синильная кислота, хлористый водород и в качестве катализатора кислота Льюиса, например ЕпСЬ. Прпмеры реакций Гаттермана приведены в уравнениях (98) и (99). Механизм реакции Гаттермана неясен. Первоначальными продуктами реакции являются соли альдиминов, которые затем гидролизуются в альдегиды. Вполне [c.361]

Возможно использование в качестве катализатора этерификации соляной кислоты, однако активность ее ниже, чем серной кислоты. Помимо этого в присутствии соляной кислоты протекают побочные реакции гидролиза сложного эфира, а сам процесс осложняется необходимостью нейтр ализации катализатора и удаления его из сложного эфира путем водных промывок. При работе с соляной кислотой предъявляются повышенные требования к безопасному ведению процесса, так как возможно выделение газообразного хлористого водорода. [c.9]

Предложено довольно много способов такого частичного гидролиза. Вода добавляется постепенно, в строго рассчитанном по реакционному уравнению количестве (если надо, с небольшим избытком в 5—10 /о), к нагреваемой до 100° смеси бензотри-хлорида с катализатором (безводное хлорное железо, хлористый цинк, серная кислота). Реакция обнаруживается по выделению хлористого водорода. Под конец реакция оживляется подогреванием при размешивании. Количество катализатора 0,1 — 1% от веса бензотрихлорида. Гидролизом уже образовавшийся хлористый бензоил можно перевести в бензойную кислоту [c.226]

Гидрохлорирование спиртов обычно сопровождается изомеризацией углеродной цепи, дегидрохлорированием с образованием олефинов, образованием эфиров и гидролизом полученных хлоридов. Выделение целевых галоидалканов из такой сложной реакционной смеси осуществляется методом ректи4нкации с предварительной очисткой серной кислотой. В качестве катализаторов применяют хлориды цинка, кальция и других металлов, которые увеличивают растворимость хлористого водорода в спиртах. [c.139]

Метилциннолин конденсируется в присутствии хлористого цинка с бензальдегидом, образуя с превосходными выходами 4-стирилциннолин [18, 85]. В случае других альдегидов выходы обычно более низкие иногда конденсация не проходит вовсе [85]. Пиперидин в качестве катализатора непригоден [85], однако 4-метилциннолин конденсируется в пиперидине с хлоралем, образуя с высоким выходом 4-(3,3,3-трихлор-2-оксипропил)циннолин 3-метил-циннолин в этих условиях не реагирует [84]. При конденсации 8-окси-4-метил-циннолина с бензальдегидом в присутствии сухого хлористого водорода получают стирильное производное с 95%-ным выходом [21] этот конденсирующий агент следует применять и в случае других 4-метил циннолинов. 4-Метилцинно-лин образует с п-нитрозодиметиланилином анил, который однако, не удалось гидролизовать до альдегида [17]. [c.133]

Реакция Геша (синтез Геша) заключается в получении оксикетонов взаимодействием нитрилов с фенолами (главным образом, многоатомными) и хлористым водородом в присутствии или в отсутствие катализаторов и последующим гидролизом образующихся при этом продуктов [c.195]

При пропускании, хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и резорцина выходы гидрохлоридов кетиминов часто являются низкими, поскольку в осадок выпадает не только целевой продукт, но и комплексы, в состав которых кроме кетимина и хлористого водорода входят нитрил и резорцин Выпадение в осадок исходных компонентов может быть предотвращено, если синтез проводить при низкой температуре (—5—0°С) и разделить во времени стадии пропускания хлористого водорода в раствор нитрила и последующего взаимодействия полученного продукта с нуклеофильным реагентом (эфирный раствор нитрила обрабатывают хлористым водородом и по истечении 2—4 ч добавляют соответствующий фенол). Проведение синтеза по такой методике в присутствии катализатора (с последующим гидролизом) позволяет получать кетоны с выходами 80—90% и более Введение фенола в реакцию при пониженной температуре после завершения взаимодействия нитрила с хлористым водородом оказывается особенно эффективным в случае ароматических нитрилов и алифатических и жирноароматических динитрилов 35 Реакцию Геша с ацетонитрилом также более удобно проводить по дву)сстадийной методике, но не при 0°С, а при комнатной температуре [c.199]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Во втором случае хлорбензол гидролизуют водяным паром при 550—600° С под атмосферным давлением над катализатором (Mg b, активированный медью на силикагеле). Реакция обратима, но ее проводят с небольшим избытком водяного пара, чтобы избежать сильного разбавления кислоты. Хлористый водород используют для окислительного хлорирования бензола. Выход фенола составляет 15—20% за один проход. [c.289]

Гаммета и соответствующие им величины р/(а представлены в табл. 2. Эталонные спектры были определены для основных форм красителей, растворенных в изооктане или хлористом метиле, и для кислотных форм—в водном растворе серной кислоты или спиртовом растворе хлористого водорода. Красители адсорбировались из раствора в изооктане на тонкие оптически прозрачные пластинки катализаторов, которые вставлялись в вакуумные ячейки, имеющие конструкцию, аналогичную изображенной на рис. 4. Образцы катализаторов, как это обычно принято, были предварительно прогреты в кислороде при 500° для удаления всевозможных органических загрязнений с последующей откачкой при этой же температуре. Для исследования влияния различного содержания воды на спектры образцы регидратировались в атмосфере водяных паров в течение 24 час после предварительной обработки и затем откачивались при несколько более низкой температуре. Растворы красителей вводились через боковой отвод. Эти растворы разбавляли таким образом, что поглощение, обусловленное растворенным красителем, было или ниже предела обнаружения, или, в самом неблагоприятном случае, было совсем незначительным, и при дальнейшем разбавлении в силу фактически полной адсорбции на образце катализатора поглощение жидкой фазы не отличалось от поглощения чистого растворителя.. Исследованные катализаторы были приготовлены гидролизом этилортосиликата и изопропилата алюминия. Физические свойства и состав катализаторов представлены в.табл. 3..... [c.37]

Технологический процесс совместного получения фталевых кислот и хлороформа может быть осуществлен по следующей схеме. Сырой диэтилбензол разгоняют на ректификационной колонне, диэтилбензол-ректифи-кат окисляют воздухом в присутствии катализатора (олеата кобальта, стеарата кобальта и др.). Из оксидата отгоняют фракцию неокислившегося диэтилбензола и этилацетофенона и возвращают ее на окисление. В результате вакуумной разгонки и кристаллизации из оксидата выделяют изомеры диацетилбензола, которые хлорируют газообразным хлором. Выделяющийся хлористый водород поглещается водой в колонне Госпа-ряна с образованием соляной кислоты. Полученные бис-(трихлорацетил)-бензолы гидролизуют водным раствором соды. Хлороформ отделяют от воды и перегоняют. Образующиеся при подкислении фталевые кислоты фильтруют, промывают водой и сушат. [c.188]

Хлористый метил H l представляет собой бесцветный газ эфирного запаха, горящий бесцветным пламенем. Кипит он при —24°/760 тм] растворяется в воде в количестве 4 объемов на 1 объем растворителя и в спирте в количестве 35 объемов. Главнейшим промышленным применением хлористого метила является использование его в качестве охладителя в этом отношении он обладает такой же ценностью, как и хлористый этил Однако надо быть осторожным при употреблении его для целей охлаждения, так как сообщалось о большом числе случаев удушения этим газо.м Хлористый метил язляется также возможным источником метанола, который можно по.тучить из него гидролизом с помощью ВОДЯНОГО пара в присутствии катализатора. В действительности однако больше распростране обратный процесс для получения хлористого метила, именно этерификация метанола с помощью сухого хлористого водорода" . [c.766]

Для катализа применяется безводный хлористый алюминий (получается прямым действием хлора на алюминий, а также при обработке окиси алюминия фосгеном). Его каталитическое действие проявляется, однако, только в присутствии хлористого водорода, поэтому на практике прибегают к добавке небольшого количества воды (до 1%), которая частично гидролизует А1С1з с выделением хлористого водорода. Последний является источником протонов и образует с хлористым алюминием комплекс Н [Л1С141 , обладаюпдий всеми свойствами кислотного катализатора. Большое количество влаги резко уменьшает активность хлористого алюминия. [c.255]

Продуктом взаимодействия циклогексена с цианистым водородом в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода в качестве катализатора является формилциклогексиламин [П2] гидролизом его получают циклогексиламин [c.288]

Тетрагидропираниловые эфиры устойчивы к действию оснований, реактивов Гриньяра и окислителей исходный спирт можно регенерировать путем мягкого гидролиза разбавленной минеральной кислотой. При комнатной температуре в присутствии катализатора — хлористого водорода или другой аналогичной кислоты, дигидропираи реагирует также с фенолами и меркаптанами (Пархэм, 1954) и с карбоновыми кислотами (Боумен, 1952). [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология