Спирты, синтез изостроения

Получаемые продукты состоят из парафиновых и олефиновых углеводородов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз—С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой, и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. В последнее время в патентной литературе предлагаются новые катализаторы, например цеолиты, для селективного синтеза из СО и Нг низших олефинов (С2—Сз) и даже ароматических углеводородов, что является важной предпосылкой для предстоящего перебазирования органического синтеза на твердое ископаемое топливо. [c.526]

Первичные Се- и С о-спирты нормального и изостроения, образующиеся при синтезе высших спиртов, переводят в кислоты сплавлением с едким натром по обычному методу [см. реакцию (8) на стр. 339]. [c.341]

При синтезах под давлением (стр. 695, 708, 715) обычно получаются конденсаты, состоящие из углеводородов и кислородсодержащих органических соединений с преобладанием спиртов нормального или изостроения. Так, например, при синтезах над нитридными железными катализаторами получаемый конденсат состоит на 60% из различных органических кислородных производных из них 34% приходится на нормальные первичные спирты, среди которых превалирует этанол. [c.689]

Высокое давление находит широкое применение нри синтезах на основе окиси углерода. Выше былн рассмотрены синтез метилового спирта из водорода и окиси углерода (стр. 37—39 и 115 —116) и синтез муравьиной кислоты пз окиси углерода и воды (стр. 69—71), а также указано на синтез органических кислот из олефинов, окиси углерода и воды (стр. 121). Есть много данных о синтезе- углеводородов нормального и изостроения, высших спиртов, альдегидов и других соединений (в том числе и ароматических углеводородов) из окиси углерода и водорода под давлением. Все эти и многие другие процессы на основе использования окиси углерода характеризуются существенной зависимостью состава получающихся продуктов от давления. [c.240]

В настоящем обзоре мы приведем основные сведения о катализаторах синтеза углеводородов (главным образом,метана, углеводородов нормального и изостроения), не касаясь способов получения спиртов и других кислородсодержащих соединений. Наша задача облегчается тем, что синтезу углеводородов посвящен ряд обзоров и книг [4—16, 136], подытоживающих успехи в этой области вплоть до 1970-х годов. [c.116]

Целый ряд отраслей промышленности испытывает нужду в растворителях типа бутиловых и амиловых спиртов и их слон ных эфиров. Между тем ресурсы первичных спиртов весьма ограничены. Единственным источником их получения до сих пор было пищевое сырье (метод брожения). Метод карбонилирования олефинов открывает новые перспективы в этой области и дает возможность синтеза первичных спиртов нормальных и изостроения из пропилена и бутиленов. Экономика этих процессов при производстве в больших масштабах весьма благоприятна. [c.529]

Получаемые продукты состоят из парафинов и олефинов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз — С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. [c.508]

Наиболее гладко синтез третичных спиртов проходит из сложных эфиров, образованных монокарбоновыми кислотами простого строения и первичными спиртами. Скорость реакции резко уменьшается при переходе к кислотам изостроения, а также к сложным эфирам вторичных и, тем более, третичных спиртов. [c.224]

Высокое давление находит широкое применение при синтезах на основе окиси углерода. Выше были рассмотрены синтез метилового спирта из водорода и окиси углерода (стр. 39, 157]) и синтез муравьиной кислоты из окиси углерода и воды (стр. ПО), а также указано на синтез органических кислот из олефинов, окиси углерода и воды (стр. 163). Есть много данных о синтезе углеводородов нормального и изостроения, высших спиртов, альдегидов и других соединений (в том числе и ароматических угле- [c.389]

Обычно в продуктах оксосинтеза около 60% спиртов изостроения и 40% нормального строения. Изомеризуются в условиях синтеза как исходный углеводород, так и продукты реакции. Каталитическое действие в реакции оксосинтеза оказывают карбонил и водород-карбонил кобальта, которые образуются в процессе оксосинтеза из твердого кобальтового контакта [293]. ВНИИ Нефтехим разработал методику приготовления жидкого катализатора-раствора карбонила кобальта в предельных углеводородах, что позволило упростить технологию процесса [294]. [c.297]

Сейчас синтез метанола из окиси углерода и водорода — основной промышленный метод его производства. При замене катализатора и изменении условий процесса получается смесь более высокомолекулярных спиртов и других кислородсодержащих продуктов. И, наконец, применение кобальт-ториевого или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. В продуктах синтеза на железных катализаторах содержится больше олефинов, соединений изостроения и кислородсодержащих продуктов (до 20—30%). [c.38]

Олефины Сб нормального строения используют для синтеза первичных спиртов и олефинов изостроения (2-метилпен-теи-1, 4-метилпентен-1), для получения изопрена и термостойких пластмасс. [c.116]

Пропуская смесь паров метанола с газом синтеза (СО-г2Н.2) при 450—475° и 250 ат над окисным цинк-хромовым катализатором с добавкой щелочи, получают смесь спиртов изостроения (преимущественно изобутиловый спирт) [c.342]

Первичные Q- и С12-спирты, нормального и изостроения, образующиеся при синтезе высших спиртов, переводят в кислоты, обрабатывая едким натром (см. стр. 323). Эти кислоты используют для производства вещества, предотвращающего окисление смазочных масел [22] (см. также гл.V). [c.325]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

С другой стороны, продукт совместной селективной полимеризации пропилена и н-бутиленов под давлением в присутствии твердого фосфорнокислого катализатора представляет смесь гептенов изостроения, которые применяют как для получения моторного топлива, так и для производства изооктилового спирта оксо-синтезом (гл. П, стр. 195). Высококипящие фракции полимеризата использовались для производства додецилмеркап-тана (гл. И, стр. 193). [c.137]

Характерным примером является производство изооктилового спирта из смеси гептенов изостроения, полученных совместной полимеризацией пропилена и изобутилена. Этот процесс производства изооктанола состоит в следующем [7]. Олефин и газ синтеза пропускают при 175° и 200 ат над кобальтовым катализатором, непрерывно добавляя к исходной рабочей смеси нафтенат кобальта во избежание истощения контакта. Для регулировки температуры производят рециркуляцию реакционной смеси в системе, причем отнощение количества вводимого свежего сырья к количеству рециркулируемой смеси составляет 1 5. Часть продуктов реакции непрерывно выводят из системы и удаляют из них кобальт нагреванием при 150° и под давлением 6 ата. Гидрирование проводят при 200° и 200 ата в присутствии хромита никеля или сульфида вольфрама как катализаторов. Выход октанолов из гептена превыщает 75%. В случае диизобутилена реакция протекает еще легче [8]. Например, при 125° уже через 30 мин. выход нонилового альдегида (3,5,5-триметилгексилового альдегида) достигает более чем 95%. [c.195]

Кислоты со средней длиной цепи производят из альдегидов изостроения, полученных из ацетальдегида методом альдольной конденсации (гл. 16, стр. 300) или же из первичных спиртов изостроения, образующихся в синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода (гл. 3, стр. 56). [c.341]

Возможность синтеза уксусной кислоты из метанола и окиси углерода явилась стимулом для получения этим же методом гомологов уксусной кислоты [66]. проведенные работы показали, однако, что для спиртов, начиная с этанола, процесс идет по другим направлениям. Над 87% Н3РО4 с 2% Си при 250—400° и 200 ат этанол с водяным газом образует полимерные олефины, воду, немного пропионовой кислоты и ее эфира (3—7/ ). Конденсация в тех же условиях нормального и изопропилового спиртов приводит к образованию 35% кислот, главным образом изомасляной. При конденсации бутиловых спиртов нормального и изостроения получаются триметилуксусная и метилэтилуксусная кислоты вместе с высшими кислотами, и неожиданные результаты объясняют тем, что спирты реагируют с окисью углерода не сразу, а предварительно разлагаясь [c.734]

В. Реппе [69] нашел, что спирты с окисью углерода в присутствии карбонилобразующих металлов дают с хорошими выходами соответствующие кислоты нормального и изостроения. Лучшими катализаторами являются Ni с QiJ. , и или Ni( 0)4 с NiJ. . Скорость образования кислот из спиртов большая, чем при синтезе уксусной кислоты из метанола и окиси углерода. Метиловый и этиловый спирты образуют лишь уксусную и пропионовую кислоты, более высокомолекулярные спирты—кислоты нормального и изо-строения [c.738]

Продукты, получаемые на различных катализаторах, по составу в основном одинаковы. Их главными компонентами являются первичные спирты нормального строения и соответствующие альдегиды. В среднем 10% приходится на вторичные спирты и кетоны нормального строения с функциональной группой преимущественно у второго углеродного атома. В таких же примерно количествах обнаружены первичные спирты и альдегиды изостроения с одной метильной группой в боковой цепи. Спирты и неспиртовые кислородсодержащие соединения по строению углеродного скелета и положению функциональной группы в пределах нижнего углеродного числа идентичны. Во всех случаях наблюдаются одинаковые закономерности в изменении состава продуктов синтеза с ростом их молекулярной массы уменьщается дол первичных спиртов и возрастает содержание альдегидов, кетонов и углеводородов. Выход кетонов выще, чем выход соответствующих им по строению вторичных спиртов. [c.325]

Представлялось интересным синтезировать многоатомный спирт, являющийся производным углеводорода изостроения. Исходным продуктом для синтеза подобного спирта был избран изовалериано-вый альдегид, получаемый методом оксосинтеза из изобутилена. [c.156]

Необходимо учитывать, что присутствие сравнительно больших количеств соединений изостроения, наблюдаемое при синтезе высших спиртов, а также в процессе изосинтеза (иолучения углеводородов изостроепия), может частично объясняться сдвигом равновесия многочисленных реакций изомеризации в сторону образования молекул разветвленного строения, неизбежным при высоких температурах. [c.181]

Пропусканием паров метанола и синтез-газа при 450— 475 °С и да1влении 250 ат над окисным цинк-хромовым катализатором с доба1БКОй щелочи получают смесь спиртов изостроения, преи-мущественно изобутиловый спирт [c.238]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

Как один из вариантов синтеза Фишера при среднем давлении бывш. фирма 1G в начале второй мировой войны разработала с и н о л-п р о ц е с с с применением (как при синтезе аммиака) плавленого железного катализатора. Процесс протекает при 18—30 ати и 190—200° в несколько последовательных ступеней с непрерывным отводом продуктов реакции и образующейся углекислоты. Получаемые продукты содержат 30—70 о первичных спиртов жирного ряда нормального строения, а также спирты изостроения, преимущественно с 9—20 атомами углерода в цепи, [c.161]

Углеводороды ряда ацетилена, обладающие исключительной реакционноспособностью, являются исходными веществами для синтеза многих классов соединений—предельных альдегидов или кетонов, я-дикетонов, ацеталей, замещенных виниловых эфиров, ацетиленовых спиртов, кислот и их эфиров и т.д. Некоторые из этих синтезов осуществляются и в технике так, например, в производстве синтетических душистых веществ из гептина-1 синтезируют этиловый эфир гептинкарбоновой кислоты. Алкины изостроения находят применение и для получения некоторых труднодоступных алканов изостроения, атакже алкенов с определенным положением двойной связи и с определенной пространственной конфигурацией цис или транс). Возможность синтеза алканов п алкенов указанного строения имеет в свою очередь важное значение для исследователей, работающих в области химии и переработки нефти. [c.9]

Синтез осуществляется при 20 МПа и 160—180 °С, объемной скорости циркулирующего газа— 10 000 ч и соотношении в нем СО Нг, равном 1 10. В процессе используются плавленые железные катализаторы. Составы продуктов, получаемых на различных катализаторах, близки. Их основными компонентами являются первичные спирты нормального строения и соответствующие альдегиды. В среднем 107о (масс.) составляют вторичные спирты и кетоны нормального строения с положением функциональной группы преимущественно у второго углеродного атома. В таких же примерно количествах присутствуют первичные спирты и альдегиды изостроения с одной метильной группой в боковой цепи. [c.313]

С повестки дня ие снимается получение непосредственно из СО и Н-2 ароматических углеводородов и углеводородов изостроения. Уже в ближай-пше годы можно будет осуществлять синтез высших спиртов из СО и Н,. Есть основания полагать, что удастся управлять этим процессом таким образом, что будут получаться спирты задан1юго состава. [c.416]

Такие высшие спирты, как гексиловый, гептиловый или октиловый, можно получать синтезом высших спиртов главным образом изостроения с метильной группой в боковой цени или по реакции Рёлена. Как растворители они имеют лишь подчиненное значение, однако служат важными этери-фицирующими реагентами в производстве мягчителей. Сплавлением с щелочью моя но перевести индивидуальные высшие спирты или их смеси в карбоновые кислоты изостроения, которые используют для тех же целей, что и нафтеновые кислоты нефтяного происхождения. Марганцевые, свинцовые или кобальтовые соли этих кислот являются очень хорошими сиккативами. [c.436]

Реакция, лежащая в основе синтеза нафтенов и изосинтеза, не аналогична реакции ката.титического гидрирования, в которой в качестве промежуточных нестойких продуктов образуются метиленовые радикалы. Предполагают, что при синтезе нафтенов и изосинтезе вначале получаются высшие спирты, в основном изобутиловый, которые затем дегидратируются в олефины последние в свою очередь гидрируются в парафиновые углеводороды изостроения. Иначе говоря, эти реакции сходны с реакцией, протекающей при синтезе высших спиртов (см. стр. 39). [c.49]

Диизобутилен применяют в основном как полупродукт для получения искусственных моющих средств и для производства оксо-синтезом первичного спирта изостроения — 3,5,5-триметилгексанола (гл. 11, стр. 195). [c.136]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]