Нитрующие агенты и смеси

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с. серной (нитрующая смесь), соли азотной кислоты в смеси с серной кислотой, окислы азота и др. [c.292]

Для осуществления нитрования применяют различные нитрующие агенты — смесь азотной кислоты с серной (нитрующая смесь), [c.295]

Чаще всего в качестве нитрующего агента используют азотную кпслоту или ее смесь с серной кислотой (нитрующую смесь). [c.322]

Нитрит-нитратная смесь является сильным окисляющим агентом. Поэтому по соображениям взрывобезопасности не допустим ее контакт прн высоких температурах с веществами органического происхождения, а также со стружкой и опилками черных и некоторых цветных металлов (алюминий, магний). [c.320]

В отсутствие серной кислоты эти агенты являются одними нз наиболее мягких нитрующих агентов их недостаток — взрывоопасность, Концентрированная азотная кислота менее активна, чем нитрующая смесь, В данном случае нитроний-катион может образоваться согласно уравнению [c.359]

Механизм нитрования. Многочисленные исследования были предприняты, чтобы понять, почему смесь серной и азотной кислот является гораздо более эффективным нитрующим агентом, МП 11,1,1,4 чем просто азотная кислота. Результаты этих и, - м, , , т исследований будут ниже вкратце рассмотрены. [c.607]

Какие компоненты входят в нитрующую смесь для нитрования бензола Какой нитрующий агент они образуют Напишите уравнение образования нитрующего агента иэ компонентов нитрующей смеси и объясните, каким образом он реагирует с бензолом. [c.614]

Широко применяются также нитраты металлов в серной кислоте, окислы азота, смесь азотной и уксусной кислот, смешанные ангидриды азотной кислоты и органических кислот (ацетилнитрат и бензоилнитрат), а также эфиры азотной кислоты. Выбор нитрующего агента определяется как характером нитруемого соединения, так и числом нитрогрупп, которое следует ввести в это соединенную. [c.9]

Для промышленного применения окислов азота в качестве нитрующих агентов имеются большие перспективы, так как нитрозные газы (получающиеся непосредственно при окислении аммиака или азота воздуха) дешевле, чем азотная кислота или нитрующая смесь. [c.11]

Если в качестве нитрующего агента применяют окислы азота, то смесь паров углеводорода и димера двуокиси азота пропускают через стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами и нагреваемую в электрической печи. Продукты реакции конденсируются затем в холодильнике и поступают в приемник не вступившие в реакцию окислы азота удаляются продуванием воздуха через охлажденный конденсат. [c.19]

Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [c.6]

При действии бензоилнитрата на фенол образуется смесь о- и п-нитрофенолов с преобладанием о-изомера. Еще легче протекает нитрование цри взаимодействии бензоилнитрата с эфирами фенола — анизолом и фенетолом, причем получаются соответствующие о-нитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Следует отметить, что цри нитровании фенола и его эфиров другими, обычно применяющимися нитрующими агентами в преобладающем количестве образуются ц-нитро-цроизводные. [c.420]

Из выщеприведенного общего уравнения нитрования (1) следует, что при образовании каждой нитрогруппы выделяется одна молекула воды. Входя в реакционную смесь, вода понижает концентрацию азотной кислоты и может довести ее до такой, когда азотная кислота уже не будет далее нитровать. Вместе с тем разведенная азотная кислота оказывает более окислительное, чем нитрующее действие на органическое соединение, в отличие от концентрированной азотной кислоты. С понижением концентрации азотной кислоты, при нитровании становится заметным выделение окислов азота, т. е. резче выступает то течение реакции, которое выще охарактеризовано схемой (4). Для того чтобы избежать вредного влияния разведения азотной кислоты и сэкономить на азотной кислоте, прибегают к введению в реакционную массу в качестве водоотнимающего вещества концентрированной серной кислоты. Участие ее в реакции делает более вероятным течение взаимодействия по схеме (2) или, вернее, (3), при этом серная кислота не только обеспечивает сохранение концентрации нитрующего агента, но и направляет течение процесса. [c.45]

Кроме смеси азотной и серной кислот в качестве нитрующего агента могут иметь значение некоторые иные реагенты, о которых частью будет сказано ниже. Наиболее простой заменой нормальной нитрующей смеси может быть смесь из серной кислоты и соли азотной кислоты (чаще всего натриевой — чилийской селитры). При нагревании такой смеси с нитруемым веществом серная кислота образует с металлом катиона селитры бисульфат, выделяя азотную кислоту, которая и нитрует [c.47]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Впервые нитрование полистирола было осуществлено в 1845 г. путем кипячения полимера в дымящей азотной кислоте [148]. Этим методом был получен продукт, содержащий до 11 % азота (мононитропроизводное содержит 9,4%, динитропроизводное — 14,4%) [149]. Зенфтман [150, 151] установил, что полистирол можно превратить в динитропроизводное, используя в качестве нитрующего агента смесь азотной и серной кислот. В табл. 111-11 приведены данные о влиянии температуры и продолжитель- [c.254]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Электрофильной частицей Х+ в большинстве реакций нитрования является катион нитрония NO2+. Обычно в качестве нитрующего агента используют смесь азотной и серной кислот (или олеума) — нитрующую смесь. [c.357]

Хотя наибольший объем информации при исследовании механизма химических реакций был получен и сейчас продолжает получаться в результате изучения их кинетики, тем не менее следует иметь в виду, что интерпретация кинетических данных не всегда столь проста, как это может показаться с первого взгляда. Это связано, в частности, с тем, что эффективно действующие частицы, концентрация которых реально обусловливает скорость реакции, могут значительно отличаться от тех частиц, которые мы вводим в реакционную смесь и изменения концентрации которых в процессе реакции мы реально измеряем. Так, например, эффективными частицами в реакциях ароматического нитрования, непосредственно атакующими молекулы ароматического соединения, являются обычно ионы нитро-ния N02 (см. стр, 141), хотя нитрующим агентом, который мы вводим в реакционную смесь и изменение концентрации которого мы измеряем, является НЫОз соотношение же между концентрациями N02 и НЫОз и, следовательно, между скоростью реакции нитрования и концентрацией HNOз зависит от многих факторов и является довольно сложным. Таким образом, даже в тех случаях, когда механизм исследуемой реакции сравнительно несложен, его выяснение па основании анализа наблюдаемых на опыте величин может оказаться далеко не простой задачей. [c.63]

Для того чтобы избежать разбавления азотной кислоты, выделяющейся во время нитрования водой, азотную кислоту применяют в смеси с веществами, связывающими воду. Для этого чаще всего применяют концентрированную серную кислоту, смесь которой с концентрированной азотной кислотой называется нитрующей смесью . Присутствие серной кислоты в нитрующей смеси предотвращает протекание побочных реакций и значительно увеличивает растворимость многих органических веществ. Нитрующим агентом является ион нитрония КОз, образую-сдийся по уравнению [c.211]

Наиболее важными и общеупотребительными нитрующими агентами как в лабораторной, так и в промышленной практике являются азотная кислота и ее смеси с серной кислотой или с олеумом (так называемая нитрующая смесь), с уксусным или фосфорным ангидридом, т. е. с такими агентами дегидратации, в присутствии которых легко образуется ион ни-трония N0+2- [c.9]

Нитрующая смесь, состоящая из концентрированной азотной и концентрированной серной кислот (НЫ0з+Н2504), имеет наибольшее значение из всех нитрующих агентов. Оптимальные концентрации азотной и серной кислот, применяемых для приготовления нитрующей смеси, зависят как от характера нитруемого соединения, так и от числа ннтро-групп, которое следует ввести в это соединение. Чаще всего применяют концентрированную или дымящую азотную кислоту в промышленности применяют иногда меланж—концентрированную азотную кислоту, содержащую 7,5—9% серной кислоты и до 4% воды. Серную кислоту применяют концентрированную, т. е. 96%-ную (< —1,84), моногидрат, т. е. 100%-ную, и олеумы, т. е. Н2504 + 50з с различным содержанием серного ангидрида. [c.10]

В случае легко нитрующихся ароматических колец можно применить 68%-ную азотную кислоту с d = 1,42 или дымящую 98%-ную азотную кислоту с d = 1,49. Бесцветную дымящую азотную кислоту получают вакуумной перегонкой при температуре ниже О °С при 25 °С опа краснеет из-за присутствия окислов азота. Безв0дную азотную кислоту (d = 1,51) приготавливают перегонкой дымящей азотной кислоты из равного объема серной кислоты [6]. Обычно применяют нитрующую смесь HNO3 и H2SO4 (используют обычные кислоты для случаев легко протекающего нитрования и дымящие кислоты для трудно нитруемых соединений или для введения нескольких нитрогрупп). Иногда выбор сделать трудно. Для контроля за количеством нитрующего реагента и для сведения к минимуму количества накапливающейся воды в системе лучше всего применять смесь нитрата калия и серной кислоты. Конечно, вода непосредственного влияния на процесс нитрования не оказывает, поскольку это необратимая реакция, но она влияет на выбор типа нитрующего агента. Наиболее мощный нитрующий агент должен [c.480]

В лабораторной практике часто используется нитрующая смесь из нитрата натрия нли калия н концентрированной серной кислоты. Прн взанмодействин названных реагентов образуется азотная кислота, которая и является нитрующим агентом. Недостатком таких смесей является образование в качестве отходов значительных количеств гидросульфатов, не находящих широкого применения. Использование вместо солей натрия нли калия нитрата аммония для приготовления так называемой нитросмеси Степанова позволяет затем использовать образующийся сульфат аммония в качестве удобрения. [c.106]

При нитровании одной азотной кислотой удалось нолучихь ряд нитросоединений, хотя в большинстве случаев Нйтрующар смесь и другир нитрующие агенты дают лучший реЗул ащ. Даже в случае применения для нитрования ароматических гетероциклических соединений безводной азотной иэ ь [c.19]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Ароматические соединения нитруются также смесью нитрата с уксусной кислотой. Следует, однако, отметить, что эта смесь является менее активным нитрующим средством, чем смесь нитрата с уксусным ангидридом. Для объяснения этого различия предполагают, что в первой смеси в качестве промежуточного продукта, играющего роль нитрующего агента, образуется не ацетилнитрат, как в смеси с уксусным ангидридом, а ацетилортоазотная кислота (Менке). [c.436]

НИЯ — диацетилортоазотной кислоты, которая является нитрующим агентом. Эта кислота получена им следующим образом смесь 20 ч. Си(К0з)2 ЗН20 и 50 ч. уксусного ангидрида оставлена на 20 мин. при 30—35°. Продукт реакции,состоявший [c.440]

Нитрование, Со всеми известными нитрующими агентами, в том числе с довольно мягко действующей смесью АсОН—НЫОз, тиофен реагирует очень бурно, иногда даже со взрывом, происходящим после некоторого индукционного периода. Эти особенности нитрования, вероятно, вызваны самокатализируемым нитрозированием. При действии еще более мягких нитрующих агентов образуется смесь 2- и 3-нитротиофенов в соотношении 6 1. Самый высокий выход мононитротиофена (91%) был получен при использовании борфторида нитрония в эфире. [c.247]

Нитрование бензойной кислоты проводится в сравнительно жестких условиях, так как карбоксильная группа дезактивирует бензольное ядро. В качестве нитрующих агентов используются нитрующая смесь или смесь азотнокислого калия и концентрированной серной кислоты. Нитрогруппа направляется в лейпга-положение относительно кислотной групхш СООН СООН [c.76]

Незамещенный индол можно пронитровать бензоил нитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успещно нитруются N-aлкилиндoлы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещенный индол [11] [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология