Щелочная целлюлоза содержание целлюлозы

Раздельное рассмотрение процессов течения и деформации пористой среды затруднено. Однако на разных стадиях отжима превалирует тот или иной из них, а влияние другого ослаблено. Это дает возможность рассматривать отжим щелочной целлюлозы как состоящий из двух фаз. Особенно наглядно такое разделение вытекает из рассмотрения зависимости давления от степени отжима [49] или количества отжатой щелочи, которая приведена на рис. 2.20. Отжим до содержания целлюлозы в отжатом продукте 29—31% характеризуется почти прямолинейным ростом давления. Это хорошо согласуется с уравнением течения жидкости через пористую среду [формула (2.8)]. [c.52]

Среди водорастворимых производных целлюлозы наибольшее прикладное значение имеют ее сложные и простые эфиры. Для их производства в качестве исходного сырья наиболее часто применяют сульфитную и щелочную целлюлозы. Сульфитную целлюлозу получают путем обработки при 135—150 °С щепы хвойных пород деревьев водным раствором, содержащим 3—6% свободного ЗОг и примерно 2% 50г, связанного в виде бисульфита кальция, магния, натрия или аммония. Древесная сульфитная целлюлоза отличается от хлопковой большим содержанием смол и жиров и более низкой молекулярной массой. [c.10]

С увеличением содержания лигнина в древесной целлюлозе скорость предсозревания понижается. Поэтому в одних и тех же условиях скорость окислительной деструкции щелочной целлюлозы из хлопка всегда выше, чем из древесной целлюлозы. По-видимому, кислород воздуха в первую очередь окисляет карбонильные илп другие, легко окисляющиеся группы молекулы лигнина. В этом отношении влияние лигнина аналогично влиянию восстановителей. Сульфатная целлюлоза деструктируется в процессе предсозревания медленней, чем сульфитная. [c.237]

Необходимо, однако, отметить, что количество гемицеллюлоз, определяемое в целлюлозе до мерсеризации, не характеризует еще действительного содержания гемицеллюлоз в щелочной целлюлозе, поступающей на ксантогенирование и переходящей затем в вискозу. Как указано ниже (см. стр. 286), б результате окислительной деструкции целлюлозы в процессе. мерсеризации, измельчения и особенно предсозревания количество низкомолекулярных фракций в щелочной целлюлозе уве- [c.204]

Для мерсеризации целлюлозы важно не абсолютное содержание влаги в целлюлозном материале, а постоянство этой величины и равномерность распределения влаги. Для получения щелочной целлюлозы можно применять при соответствующем изменении начальной концентрации щелочи при мерсеризации как влажную целлюлозу, содержащую 50% влаг]1 и выще, так и высушенную с влажностью 4—5%. Необходимо только, чтобы колебания влажности в партии целлюлозы не превышали 2—3%. [c.243]

Рис. 63. Влияние температуры измельчения на продолжительность измельчения и на свойства щелочной целлюлозы /—содержание гемицеллюлоз 2—продолжительность измельчения Л—молекулярный вес целлюлозы.

Образование щелочной целлюлозы с низким содержанием присоединенной щелочи может иметь место и без изменения рентгенограммы исходной целлюлозы. Как правило, образование производных целлюлозы в тех случаях, когда реагирует менее 30—50% общего числа гидроксильных групп целлюлозы, не сопровождается изменением ее рентгенограммы. [c.169]

Более поздние данные [29, 204] о влиянии предсозревания щелочной целлюлозы на степень полимеризации подтверждают выводы, сделанные в первых работах [184, 192]. Например, степень полимеризации хлопковых линтеров, обработанных 35%)-ным раствором едкого натра, за 3 часа понижалась с 1700 примерно до 1400, за 6 часов — примерно до 1200 и за 12 часов — примерно до 800 129]. Механизм реакции деполимеризации в процес е предсозревания был предметом тщательного изучения. Больпшнство авторов считает, что деполимеризация происходит вследствие расщепления цепей целлюлозы при окислении, в результате чего возрастает содержание карбоксильных групп. Явного доказательства этому нет, хотя в целлюлозе, предсозревание которой происходило в присутствии щелочи [205, 2061, содержание карбоксильных групп возрастает, но весьма умеренно. Однако люжет иметь место некоторое декарбоксилирование [207]. [c.280]

Эта таблица показывает, что с понижением температуры щелочного раствора растворимость целлюлозы быстро возрастает. Особенно большой эффект наблюдается при замораживании щелочных растворов. В этих условиях содержание пентозанов достигало наименьшего значения (0,42—0,5%). [c.384]

При последующем затем отжиме щелочной целлюлозы до тройного веса часть растворившихся гемицеллюлоз уходит с отжимным щелоком. Однако двойной объем щелока, наиболее богатого растворенными гемицеллюлозами, остается в алкалицеллюлозе, переходит Б вискозу и, далее, в волокно. Было показано [82], что при переработке в производственных условиях еловой сульфитной вискозной целлюлозы, содержавшей 3,57о ксилана и 8% маннана, в алкалицеллюлозе (в пересчете на целлюлозу) содержалось 2,0% пентозанов и 2,5% маннана. Это количество гемицеллюлоз при созревании алкалицеллюлозы несколько уменьшалось (до 1,7% ксилана и 2,4% маннана). При созревании вискозы и, особенно, при фильтрации содержание пентозанов в целлюлозе также несколько снижалось. [c.395]

Рис. 2.20. Зависимость давления при отжиме щелочной целлюлозы от содержания целлюлозы.

Приведенная формула в целом подтверждается производственным опытом, однако она не учитывает дренажную способность щелочной целлюлозы. Увеличение частоты вращения отжимных барабанов наряду с увеличением производительности приводит к значительному снижению содержания целлюлозы в отжатом продукте [53] [c.56]

Вторым важным технологическим показателем является содержание целлюлозы в отжатой щелочной целлюлозе. От постоянства этого показателя зависит выдерживание параметров по составу вискоз и соответственно — равномерности и линейной плотности волокон. В связи с тем что отсутствует непрерывный метод [c.57]

Влияние температуры на изменение давления и содержание целлюлозы в отжатом продукте было проверено на стационарно работающей производственной установке путем импульсного повышения температуры щелочи, подаваемой на мерсеризацию в течение 2—3 мин. Повышение температуры с 44 до 49 °С (рис. 2.26, а, кривая I) повлекло за собой снижение давления с 40 до 25 кПа (кривая 2) и увеличение содержания целлюлозы с 33 до 35,1% (кривая 3). В последующем опыте давление было стабилизировано на уровне 40 кПа (рис. 2.26,5, прямая /). Температурный импульс (кривая 2) вызвал существенное колебание содержания целлюлозы в отжатой щелочной целлюлозе (кривая 3). [c.58]

Взаимосвязь между количеством поглощенного кислорода, числом карбонильных и карбоксильных групп и характеристической вязкостью целлюлозы, выделенной из щелочной целлюлозы, показана на рис. 3.3. Содержание карбонильных и карбоксильных групп непрерывно увеличивается, достигая 0,2—0,4 на 100 глюкозных остатков к моменту достижения необходимой степени полимеризации целлюлозы. [c.67]

Рис. 3.1. Зависимость скорости поглощения кислорода V щелочной целлюлозой, полученной яз целлюлозы с разным содержанием карбонильных групп, от продолжительности деструкции

Рис. 3.2. Завиоимость начальной скорости поглощения кислорода Ьо щелочной целлюлозой От содержания карбонильных групп

Фурфурол в кислых и щелочных растворах дает единичную волну, однако в буферных растворах с pH 4—7 получают двухступенчатую кривую. Фурфурол определяли в спиртовых экстрактах смол в присутствии 0,05 н. раствора ацетата натрия в качестве фона [171]. Содержание пентозана в целлюлозе можно определить путем обработки образца 13%-ной НС1 и отгонки фурфурола с последующим полярографическим анализом дистиллята [53а]. [c.379]

Обработка целлюлозы растворами щелочей применяется в производстве вискозных волокон и пленок, поэтому на практике часто определяют растворимость целлюлозы или устойчивость целлюлозы к растворяющему действию раствора NaOH соответствующей концентрации. Обычно такой характеристикой является определение содержания альфа-целлюлозы, т.е. целлюлозы, не растворяющейся в 17,5%-м растворе NaOH при 20°С с последующей промывкой. Фракцию, переходящую в щелочной раствор, но высаживаемую при подкислении уксусной кислотой, называют бета-целлюлозой, а фракцию, остающуюся в растворе,-гамма-целлюлозой. Бета-целлюлоза рассматривается как смесь низкомолекулярной фракции целлюлозы, образовавшейся в результате ее деструкции при варке и отбелке, и высокомолекулярной фракции примеси гемицеллюлоз. Гамма-целлюлоза - это низкомолекулярная фракция гемицеллюлоз с примесью продуктов распада целлюлозы. Следовательно, определение альфа-целлюлозы может служить характеристикой как степени деструкции, так и чистоты технической целлюлозы для химической переработки. Однако альфа-целлюлоза не является чистой целлюлозой, в ней содержатся плотно упакованные вместе с целлюлозой гемицеллюлозы (целлюлозаны) и некоторая часть остаточного лигнина. [c.570]

Повышенное содержание щелочи в щелочной целлюлозе, а следовательно, в ксантогенате, получаемом в аппарате ВА, ограничивает в известной степени возможность изменения состава вискозы. В аппарате ВА при принятых параметрах технологического процесса нельзя получать вискозу с нормальным содержанием ксантогената целлюлозы и с пониженной концентрацией щелочи (ниже 6% от массы раствора). Поэтому так называемые дешевые вискозы с весовым отношением NaOH к целлюлозе 0,7, используемые в ряде случаев для формования штапельного волокна, и особенно пленки, получить в аппарате ВА не представляется возможным. [c.276]

Степень отжима щелочной целлюлозы. На скорость процесС предсозревания оказывает влияние также и степень отжима щелочной целлюлозы. Чем выше степень отжима, т. е. чем больше щелочи остается в целлюлозе (при одной и той же концентрации), тем медленнее при прочих равных условиях протекает процесс окислительной деструкции целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, растворимостью кислорода воздуха в растворе NaOH, в результате чего при повышенном содержании щелочи замедляется диффузия Ог к макромолекулам целлюлозы. Этим же обстоятельством объясняется факт, что при одной и той же температуре молекулярньи вес целлюлозы, находящейся в растворе щелочи, понижается значительно медленнее, чем отжатой щелочн( и целлюлозы. [c.290]

Путем уменьшения степени отжима щелочной целлюлозы и проведения ксантогенирования в эмульсии был получен продукт с г = 180. На рис. 86 приведены данные о влиянии содержания целлюлозы в щелочной целлюлозе и времени этерификации на степень этерификации получаемого ксантогената целлюлозы. [c.392]

По мнению Филиппа , причиной ускорения созревания вискозы в этом случае служат не спирты, а образование карбонилсульфида, которого особенно много образуется в присутствии многоатомных спиртов. Например, если добавить в мерсеризационную щелочь 2% глицерина, а затем проксанто-генировать таким образом полученные щелочные целлюлозы, то в этом случае в вискозе будет в 5—10 раз больше карбонилсульфида, чем в вискозах, полученных без добавления многоатомных спиртов. Можно ли такое объяснение применить к созреванию вискоз, полученных из целлюлозы с большим содержанием гемицеллюлоз, пока не ясно. Известно, что в этом случае созревание вискоз идет быстрее и скорость реакции взаимодействия гемицеллюлоз с сероуглеродом в сравнении с высокомолекулярной целлюлозой выше. [c.225]

Вакуум-барабанные фильтры. Некоторые предприятия используют для удаления избытка щелочи из пульпы вакуум-барабанные фильтры (рис. 19.8). Пульпа щелочной целлюлозы подается на горизонтальный сетчатый барабан с концентрацией 0,8—1,2% и равномерно распределяется по поверхности барабана. Затем она прижимается к барабану валками. Отжимная щелочь удаляется из барабана. Образующаяся лента, содержащая 22% щелочной целлюлозы, снимается с барабана скребком и подается на вальцовый отжимной пресс высокого давления, где отжимается до содержания 35% щелочной целлюлозы. Давление отжима составляет 250—300 кгс1см . Плохо отжатые края ленты обрезаются и направляются снова в мерсеризатор. [c.469]

Наиболее распространен метод обработки щелочной целлюлозы сероуглеродом в гетерогенных условиях. При уменьшении количества сероуглерода и щелочи (понижении ее содержания в щелочной целлюлозе) степень этерификации у образующегося ксантогената целлюлозы снижается. В производстве вискозных волокон обычно берут 35 - 40% С 2 от массы целлюлозы. При этом получают ксантогенат целлюлозы с у 50. [c.314]

О большой роли ацетилов в процессе стабилизации гемицеллюлоз указывается также в работе [21], в которой сказано, что при делигнификации лиственной древесины хлоритом натрия ксилан в холоцеллюлозе приобретал повышенную устойчивость к гидролизу, если древесина предварительно обрабатывалась щелочью, т. е. вначале отщеплялись ацетилы. Наивысший эффект стабилизации при этом достигался при pH 9—10. В цитированной выше работе [19] по получению целлюлозы из древесины березы сульфитным двухступенчатым методом было обращено внимание на изменение состава природного ксилоуронида, остающегося на волокнах целлюлозы. Так, ксиланы, выделенные щелочной экстракцией из целлюлозы, первая ступень варки которой проводилась при pH 1,6 и 4,5, содержали 4% остатков уроновой кислоты, в то время как после варки при pH 11 содержание остатков уроновых кислот увеличивалось до 7%. [c.361]

Одним из важнейших показателей качества целлюлозы для химической переработки является растворимость ее при 20°С в 17,5%-ном едком натре с последующей промывкой 9,5%-ным NaOH (ГОСТ 6840—54). Та часть целлюлозы, которая при этом не растворяется, получила название а- целлю-лозы. При нейтрализации щелочного раствора из него выпадает осадок р-целлю-лозы и в растворе при этом остается наиболее растворимая фракция, получившая название у-целлюлозы. Содержание а-целлюлозы в различных технических целлюлозах, предназначенных для химической переработки, приведено в табл. 93. [c.381]

Применяя те или иные способы варки и щелочного облагораживания, можно получать целлюлозы для химической переработки с различным содержанием а-целлюлозы. Чем больше в такой целлюлозе а-целлюлозы, тем меньше в ней содержится гемицеллюлоз. На рис. 55 показана зависимость между содержанием в хвойной сульфитной целлюлозе для ацетилирования (фирмы Раума-Репола, Финлиндия) а-целлюлозы и основных компонентов гемицеллюлоз ксилозы и маннозы. Из рисунка видно, что содержание компонентов гемицеллюлоз непрерывно снижается с увеличением содержания а-целлюлозы, но скорость падения их содержания не одинакова у полисахаридов, содержащих ксилозу и маннозу. Несмотря на более высокое содержание маннозы при низких значениях а-целлюлозы, удаляются они быстрее ксилозы. Аналогичная зависимость наблюдалась и у других целлюлоз. [c.382]

Степенью отжима регулируется содержание воды и свободной NaOH в щелочной целлюлозе. Опыты показали, что с увеличением коэффициента отжима содержание эфира в КМЦ, степень их замещения и способность КМЦ стабилизировать глинистые растворы повышаются. Так, при коэффициенте отжима щелочной целлюлозы 3,6 содержание эфира равно 25,6%, степень замещения продукта — 78, а водоотдача глинистого раствора за 12 мин. — [c.183]

Путем этерификации МХУК целлюлозы, мерсеризованной высококоицентрироваиными растворамп едкого натра, можно получить КМЦ, которые эффективно улучшают свойства промывочных растворов при высоком содержании в них электролитов. Однако подготовка (измельчение) такой щелочной целлюлозы в измельчителях типа Вернера вызывает большие трудности. [c.194]

При образовании гидратцеллюлозы изменяется кристаллическая структура целлюлозы. Происходит переход кристаллической решетки целлюлозы I (через промежуточные производные - щелочную целлюлозу, сложные эфиры, донорно-акцепторные комплексы) в решетку целлюлозы И. Изменение положения целлюлозных цепей в элементарной ячейке и перераспределение водородных связей приводят и к увеличению содержания аморфной части в целлюлозе (уменьшению степени кристалличности), а также к общему разрыхлению структуры целлюлозы вследствие увеличения межкристаллитных пространств. Регенерирован[(ая И1 растворов целлюлоза оказывается при этом наименее упорядочепио , имеющей меньшую степень кристалличности по сравнению с мерсерию-ванной целлюлозой. [c.572]

Увеличение температуры ускоряет реакцию, а количество адсорбированного S2 уменьшается. Ксантогенирование происходит на границе твердой фазы и жидкой фазы гидратированного S, [163]. Если понизить содержание свободного NaOH в щелочной целлюлозе нейтрализацией, например, газообразным SO2, то степень этерификации возрастает, а образование побочных продуктов подавляется. Система NaOH/ Sa гетерогенная и взаимодействие между ее компонентами определяется концентрацией щелочи [40]. [c.386]

Содержание NaOH в отжатой щелочной целлюлозе зависит от степени отжима,и концентрации мерсеризационной щелочи. Для его определения может быть использована номограмма, представленная на рис. 2.27, которая составлена на основе уравнения материального баланса процесса мерсеризации [57]. [c.59]

Применение промежуточного бака 17 позволяет создать второй циркуляционный контур щелочи, в котором концентрация гемицеллюлоз, по данным Кириллова на 4 г/л выше, чем в рабочем растворе. Это позволяет повысить эффективность работы диализаторов. Поэтому на диализ отбирают избыток щелочи из промежуточного бака 17. Количество отбираемой щелочи на диализ зависит от заданного содержания гемицеллюлоз в отжатой щелочной целлюлозе и исходной целлюлозе. В зависимости от соотношения указанных величин устанавливают ту или иную концентрацию гемицеллюлоз в рабочей щелочи. Без применения диализа при переработке облагороженной сульфатной целлюлозы с содержанием а-целлюлозы, равным 96%, в производстве высокопрочных волокон в рабочей щелочи устанавливается равновесная концентрация гемицеллюлоз 18—20 г/л при переработке сульфатной целлюлозы с содержанием а-Целлюлозы 91—937о при выпуске обычной продукции равновесная концентрация гемицеллюлоз воз- [c.62]

Детальные исследования процесса окислительной деструкции щелочной целлюлозы выполнены Энтвистлом [4]. По скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой процесс можно разделить на две стадии. На рис. 3.1. показано изменение скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой и при температуре 25 °С, выраженной через количество (см ) кислорода, поглощенного за 1 мин для целлюлоз с разным содержанием карбонильных групп. Наивысшей начальной скоростью поглощения обладает целлюлоза с медным числом 2,38 (кривая 1). С увеличением продолжительности реакции скорость падает, достигая через 20 ч постоянного значения. Целлюлозы с меньшим медным числом обладают более низкой начальной скоростью поглощения О2, а хлопковая целлюлоза, имеющая медное число 0,28, характеризуется более низкой начальной скоростью, чем она достигает через некоторое время. Характерно, что все типы целлюлоз через определен- [c.66]

При горячем щелочном облагораживании, при обработке целлюлозы 1 %-ным раствором NaOH при температуре 95—98 °С содержание а-целлюлозы в целлюлозе обычно повышается до 93— 94%, при температуре 130—135 °С — до 96%. Пентозаны, прочно связанные с целлюлозой, удаляются прн горячем облагораживании с трудом. Горячее облагораживание сульфатной целлюлозы почти не применяется. Растворенные при горячем облагораживании ГМЦ легко подвергаются распаду, образуя, как и при щелочных варках, сложную смесь органических кислот [590, 735]. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология