Фенолы ацетилированием уксусным ангидридом

Для количественного определения глицерина, диэтиленгликоля и других высших спиртов, фенолов и оксисоединений используют реакцию ацетилирования уксусным ангидридом. В общем виде она может быть выражена так [c.47]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацетилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.168]

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Напишите уравнения реакций ацетилирования фенола и резорцина при помощи уксусного ангидрида, а также при помощи хлористого ацетила. [c.116]

Ацетилирование уксусным ангидридом и хлорной кислотой имеете особое значение для получения триацетата целлюлозы. Описан способ, применяемый фирмой Шеринг . При ацетилировании фенолов ледяной уксусной кислотой и уксусным ангидридом хлорная кислота является лучшим катализатором, чем серная Она обладает тем преимуществом по сравнению с серной, что при ее применении не образуется эфиров неорганических кислот, которые мешают при последующей перегонке., Если полученное ацетильное соединение исследуют не элементарным анализом, его омыляют кислотой или щелочью, подкисляют серной кислотой (см. стр. 337) и отгоняют уксусную кислоту с водяным паром. При работе с менее устойчивыми веществами прибавляют 85%-ную фосфорную кислоту (стр. 331) и перегоняют в тех же условиях. Уксусную кислоту проще всего определить в дистилляте титрованием разбавленным [c.319]

Ацетилирование уксусным ангидридом и хлорной кислотой имеет особое значение для получения триацетата целлюлозы. Описан способ, применяемый фирмой Шеринг При ацетилировании фенолов ледяной уксусной кислотой и уксусным ангидридом хлорная кислота является лучшим катализатором, чем серная Она обладает тем преимуществом по сравнению с серной, что при ее применении не образуется эфиров неорганических кислот, которые мешают при последующей перегонке. [c.319]

При ацетилировании фенетола и бутилового эфира фенола уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты на кипящей водяной бане в те- [c.41]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Уксусный ангидрид — жидкость, кипящая при 140° С и обладающая крайне неприятным резким запахом. Этот продукт широко применяют в технике, в разнообразных процессах ацетилирования (целлюлозы, фенолов, ароматических аминов и др.). Его предпочитают хлорангидриду, который имеет слишком низкую температуру кипения и крайне агрессивен, а потому менее удобен в заводских условиях. [c.179]

Ацетилирование посредством уксусного ангидрида фенольных гидроксилов можно производить в водно-спиртовом растворе при употреблении небольшого избытка щелочи и охлаждении вбрасыванием льда. Холодной водой уксусный ангидрид гидролизуется в весьма малой степени. Таким образом удается в фенолах и поли-оксизамещенных бензола добиться полного замещения всех гидроксилов ацетоксигруппами -). [c.336]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) как этерифицирующий реагент соединяет достоинства уксусного и фталевого ангидридов. Как и фталевый ангидрид, ПМДА можно применять в присутствии альдегидов. Он нелетуч, его можно использовать для определения спиртов в присутствии фенолов, и скорость реакции с ним сравнима со скоростью ацетилирования. Продолжительность определения с помощью ПМДА приблизительно такая же, как и для реакций с уксусным ангидридом, катализируемых хлорной кислотой, хотя для реакции с ПМДА требуется нагревание в течение некоторого времени, [c.30]

Измерена электропроводность растворов перхлората натрия в метаноле , этаноле , гидразине , синильной кислоте , нитрометане и диметилформамиде . В системе перхлорат натрия— перхлорат бария имеется эвтектика с температурой плавления 310 "С при содержании перхлората бария 43 мол. %. Обнаружено эффективное действие смеси перхлората натрия и ацетилхлорида в уксусном ангидриде при ацетилировании в ядро эфиров фенола . [c.52]

Ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присутствии кислых катализаторов с образованием ацетатов соответствующих трехатомных фенолов [c.390]

Извлекаемые щелочью продукты, так же как и исходная фракция, характеризовались по содержанию гидроксильных соединений. Последнее рассчитывалось па основании определения содержания гидроксила и молекулярного веса (расчет везде велся на одноатомные фенолы). Определение содержания гидроксила проводилось методом ацетилирования раствором уксусного ангидрида в пиридине (по Верлею). [c.78]

Уксусный ангидрид (жидкость с резким запахом т. кип. 140 °С) является очень важным продуктом органического синтеза. Он широко применяется для проведения реакции ацетилирования, в особенности нри получении ацетатов, трудно синтезируемых другими путями (например, эфиров фенолов, третичных спиртов и в очень больших количествах — для получения ацетата целлюлозы). [c.335]

Ацетилированные бифункциональные фенолы готовили при 90— 100 °С по реакции фенолов с избытком уксусного ангидрида, содержащего катализатор — следы серной кислоты. Ацетилированные фенолы были выделены и очищены дистилляцией. [c.171]

Первичные и вторичные ацетаты. В результате исчерпывающего ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом получается триацетат целлюлозы (так называемый первичный ацетат), который растворим лишь в ограниченном числе доступных растворителей в ледяной уксусной кислоте, метиленхлориде, хлороформе, а также в анилине, пиридине, феноле, муравьиной кислоте, форм-амиде, жидком сернистом ангидриде. Наиболее приемлемым в технологическом и экономическом отношении растворителем триацетата целлюлозы является метиленхлорид. [c.331]

В таких же условиях можно вести и реакцию ацетилирования фенолов уксусным ангидридом. [c.310]

Как видно из результатов таблицы 2, метод ацетилирования в основной среде дает сильно пониженные результаты для соединений с кетогруппой или реакция вообще не протекает. Эти соединения в кислой среде реагируют почти количественно. Многие альдегиды и кетоны реагируют с уксусным ангидридом, особенно в кислой среде. Неполная реакция и нестойкость сложных эфиров фенолов с карбонильной группой является [c.111]

Для повышения термической стойкости полиформальдегида п предотвращения старения полимера при хранении и эксплуатации проводят ацетилирование концевых гидроксильных групп уксусным ангидридом, а также вводят различные стабилизаторы (ароматические амины, фенолы, гидразины, соли, окислы металлов и др.). [c.243]

Ацетилирование фенолов действием уксусного ангидрида в щелочной среде получило название реакции ЧЕТТЭУЭЯ [c.54]

Для определения содержания и состава фенолов в аналнтическо практике используется рефрактометрический метод [122], бромометрический метод [123—124], йодометрический метод [125], метод хроматографии на бумаге [126—127], колориметрический метод [128],. методы газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии и дистилляции [129], метод получения свинцовых солей в резуль тате обработки уксуснокислым свинцом. Последний метод предназначен для анализа многоатомных фенолов [130]. Содержание фенолов в смеси может быть определено также методом ацетилировании уксусным ангидридом в пиридине при условии катализирования реакции, например, хлорной кислотой (НСЮ ) [131]. [c.130]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено ацетилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируясь стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира— метилсалицилат, аспирин и салол — не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.343]

Ацетилирование фенола 94 действием уксусного ангидрида проводилось в хлороформе в присутствии НСЮ4 при комнатной температуре. Реакция, в отличие от предыдущего случая, проходит неоднозначно, так как первоначально образующийся 0-ацетат 98 (выход 47 %) ацилируется далее по Фриделю-Крафтсу в алкенильный заместитель избытком реагента, превращаясь в кетон 99 (29 %). Попытка аналогичного ацилирования анилинового аналога 7 привела лишь к К,К-диацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилину 100 даже при повышении температуры. [c.15]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Ввиду важности количественного превращения в производные был тщательно изучен процесс ацетилирования гидроксильных групп стероидов и стеринов с целью установить условия, благоприятствующие полной этерификации [89]. В результате выяснилось, что для осуществления количественного ацетилирования с образованием единственного продукта за 24 ч при комнатной температуре отношение объемов уксусного ангидрида и пиридина должно составлять 1 5. Концентрации стероидов при этом находились в интервале 0,6—100 мкг на 0,1 мл ацетилирующего агента. За исключением пространственно затрудненных третичных 17а- и вторичных 11 (З-гидроксильных групп, все гидроксильные группы, обычно присутствующие в стероидах и стеринах, ацетили-ровалпсь при комнатной температуре наблюдались, однако, значительные различия в реакционной способности гидроксильных групп. В порядке возрастания реакционной способности эти группы располагались следующим образом 3-фенол, 21-ОН, Зр-ОН, 6 j-0H, 20а-ОН, 20р-ОН, 16а-0Н, вторичная 17р-0Н, вторичная 17а-0Н. Различия в скоростях реакций использовались для идеи-тификации стероидов путем селективного ацетилирования [94, 95 [c.74]

Вёзекен предложил различать следующие типы катализа 1) вещество образуется посредством активации с помощью катализатора за счет внешнего источника энергии 2) комбинация катализатора с молекулами, которые он активирует, создает благоприятную ориентацию, которая делает возможной перемену характерных траекторий электронов 3) катализатор индуцирует превращение закрытых связей в открытые, так что оказывается возможной более высокая скорость реакции, это составляет функцию катализатора при искажающем или разрушающем действии 4) изменения отдельных связей могут указывать на места, где были активированы молекулы. Например, если ангидрид уксусной кислоты образует с серной кислотой ацетилсерную кислоту, то вероятно разрушение ангидрида серной кислотой происходит у связи СНд—Скогда кислота применяется как катализатор ацетилирования. Разрушение ангидрида может привести к разрушению связи ОН спирта или фенола, которая также [c.48]

Для ацетилирования гидроксилсодержащих оснований часто можно применять один уксусный ангидрид [21, 161]. Фенолы быстро ацетилируются уксусным ангидридом в присутствии холодного разбавленного раствора щелочи [59]. Много работ посвящено изучению ацетилирования сахаров [150, 177, 295]. В некоторых случаях соединения, содержащие кетонные или альдегидные группы (например, цитраль [339]), при действии уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия образуют енолаце-таты [c.16]

Реже, чем уксусный ангидрид, для ацетилирования спиртов и фенолов применяют хлористый ацетил [347, 350]. Формилирова-ние гидроксильной группы осуществляют действием муравьиной кислоты в пиридине в присутствии фосгена [317]. Многие высшие спирты были охарактеризованы в виде их ацетоацетатов, образующихся путем переэтерификации в нейтральной среде [16]. [c.16]

Бензилацетат образуется при разложении гидропероксида до спирта (реакция П1) с его последующим ацетилированием (реакция VI). В процессе окисления образуются альдегиды в результате распада гидропероксида (реакция II) и окисления спирта (реакция IX). Скорость реакции образования альдегида возрастает с понижением концентрации уксусного ангидрида. В этих условиях содержание свободного спирта обеспечивает преимущественное протекание реакции IX по сравнению с конкурирующей реакцией VI. Присутствие о реакционной среде уксусного ангидрида предоэдращает распад гидропероксида с образованием фенола (реакции IV, V). Содержание фенолов в [c.127]

Подходящими реактивами для ацетилирования являются уксусный ангидрид и ацетилхлорид, быть может, с добавлением ацетата натрия. Можно применять и ледяную уксусную кислоту, но она действует медленнее. Скорость ацетилирования фенолов можно увеличить добавлением одной капли концентрированной серной кислоты в качестве катализатора. Согласно Смиту и Брайенту2 хорошим реактивом для определения гидроксильных групп в самых различных соединениях является смесь ацетилхлорида с пиридином. [c.238]

Ацетиламинофенол получают ацетилированием 2-амино-фенола в 4%-ном растворе щелочи 20%-ным избытком уксусного ангидрида с последующей нейтрализацией соляной кислотой (I, 2] нагреванием 2-аминофенола в уксусном ангидриде [3] кипячением солянокислого 2-аминофенола с ледяной уксусной кислотой, ацетатом натрия и эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида [4]. [c.44]