Виниловые эфиры, разложение

Другие из перечисленных выше работ нашли применение в промышленном масштабе, например полимеризация бутадиена в СК, окисление нефтяных погонов, каталитический крекинг, винилэтинилкарбинол, виниловые эфиры, разложение формиатов для иолучения муравьиной кислоты, получение сложных эфиров. [c.185]

Гидропероксиды присоединяются к некоторым олефинам [уравнения (30) и (31)], виниловым эфирам [уравнение (32)] и иминам [уравнение (33)] в присутствии сильных кислот, но необходимо тщательно контролировать температуру, чтобы уменьшить катализируемое кислотами термическое разложение исходных веществ и продуктов реакции. [c.460]

Виниловые эфиры — также активные агенты по отношению к реактиву Фишера естественно, метанольный реактив Фишера нельзя использовать для определения влажности этих соединений. Задача успешно решается с помощью реактива, содержащего метилцеллозольв [157], Для растворения образца применяют смесь пиридина и уксусной кислоты (5 2). Пиридин одновременно является ингибитором разложения виниловых эфиров. По другому способу [158] эфиры предварительно гидрогенизуют. [c.71]

Кроме того, выделен и-нитрофенол, смола и -—15% исходного эфира. Количество нитрофенола, являющегося продуктом разложения винилового эфира, возрастает с увеличением времени реакции. [c.97]

Выходы в этой] реакции невелики. Авторами при различных вариациях условий ведения процесса не удалось получить выходы виниловых эфиров кислот фосфора больше, чем 30—35% от теорет. Механизм образования виниловых эфиров кислот фосфора по этой реакции авторами не исследован. Можно предположить, что возникающий сначала а-хлорированный эфир дает с триэтиламином нестойкий комплекс (применяя триметиламин, такой комплекс удалось выделить), при разложении которого образуется виниловый эфир соответствующей кислоты фосфора, солянокислый триэтиламин и другие продукты. [c.43]

Получающиеся альдегиды и кетоны могут быть обнаружены обычными реакциями на карбонильные группы. Гидролиз протекает настолько легко, что для разложения виниловых эфиров достаточна кислотность водных растворов гидрохлоридов гидроксиламина и семикарб-азида. Например, виниловые эфиры можно титровать гидрохлоридом гидроксиламина, подобно альдегидам и кетонам, или превращать их в семикарбазоны нагреванием с гидрохлоридом семикарбазида. [c.420]

Определение проводят так же, как и определение альдегидов и кетонов. Гидролиз винилового эфира предварительно проводить не требуется, так как кислотность раствора гидрохлорида гидроксиламина достаточна для разложения винилового эфира. [c.421]

Горючее на основе пирокатехина. В этих топливах пирокатехин и дибутил-нафталин-сульфонат железа (в качестве катализатора) растворены в таких растворителях, как метанол, ксилол и т. п. Топлива впрыскиваются в реакционную камеру одновременно с пергидролем и, следовательно, представляют собой гиперголи. Существуют и другие системы, в которых пергидроль подвергается предварительному разложению под действием раствора перманганата. Газообразные продукты разложения при температуре 450 — 500 С затем направляются в камеру сгорания одновременно с подачей горючего. Температура газообразного окислителя достаточна для зажигания без дополнительного приспособления. В этом случае пирокатехин растворяют в метаноле, виниловых эфирах или в хлорированных углеводородах. [c.77]

Частной способностью простых виниловых эфиров является их гидролиз на уксусный альдегид и соответствующий спирт. Эта реакция названа нами (1939 г.) косвенной гидратацией ацетилена, так как через промежуточное образование и разложение алкилвиниловых эфиров мы приходим к простой и своеобразной гидратации ацетилена [14]. Преиму- [c.760]

Из реакций, не вошедших в предыдущие разделы, отметим следующие взаимные превращения фурана, пиррола и тиофена (Ю. К. Юрьев), присоединение кетонов к винилацетилену (И. Н. Назаров), образование виниловых эфиров из ацетилена и спиртов (лаборатория А. Е. Фаворского), каталитический крекинг углеводородов (А. В. Фрост), разложение формиатов в расплаве (Л. X. Фрейдлин, А. А. Баландин), получение фенола гидролизом хлорбензола (Д. В. Тищенко), образование этилацетата из спирта (С. Л. Лельчук). [c.185]

Кроме сказанного, работа А. М. Бутлерова по синтезу простых виниловых эфиров интересна еще и потому, что в ней впервые была установлена исключительная склонность виниловых эфиров к гидролитическому разложению под влиянием разбавленной серной кислоты. Исследование гидролитического разложения виниловых эфиров было продолжено сотрудницей А. М. Бутлерова А. Волковой [2]. [c.7]

Однако в настоящее время достугьны многие замещенные аллил-виниловые эфиры, -получаемые кислотным разложением диаллил-ацеталей. Более того, получение ацеталя из альдегида и аллилового спирта и превращение его в эфир можно проводить в одну стадию [2] [c.88]

КАЛЬЦИЙ ФОСФАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, состоят из СаНР04, Саз(Р04)2 и гидроксилапатита Саз(Р04)2- Са(ОН)2. Получ. осаждением из водных р-ров СаСЬ [или Са(ОН)2] и NajHPOi в присут. NH3 осадок отмывают, формуют в виде гранул размером 3X4 мм, сушат и прокаливают при 400—450 С. Уд. пов-сть 40—100 м /г. Регенерируют прокаливанием на воздухе при 400—450 °С, реактивируют обработкой Н3РО4. Примен. при дегидратации спиртов, гликолей и др., гидролизе хлорбензола и виниловых эфиров, конденсации альдегидов, получ. изопрена из изобутилена и формальдегида на стадии разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.236]

Метилпентанол-2, винилэтиловый эфир / Этанол 1, 3-Диметилбутил-виниловый эфир, этанол Ра 3 л 0 > Разложение с отщеплены Этилен Диатомитовая земля 250—350° С [1106] кение ем воды (дегидратация) Алюмосиликат 400° С, дегидратация 83% [1107]. См. также [593—595, 617, 1108-1114] Боксит (53-58% АЬОз, 3-9% РеаОз, 3—11% SiOa) 0,75—1 г мл ч, превращение —90%. Выход 96% [1115]. См. также [630] Одесская глина (17,5% А1аОз, 56% SiOa, 7,7% РеаОз, 7,2% СаО, 1% MgO, 1,4% SO3, 9,7% органических примесей) 400° С. Выход 96,8% [1116] [c.209]

Винилацетат, е-фталимидокапроновая кислота Муравьиная кислота Уксусная кислота, виниловый эфир е-фталимидокапроновой кислоты Разло СОг, Нг Pd U 76—80° С, превращение 53%. Выход 98% [159] кение Pd (губка) полное разложение при 245° С [542, 543] Pd—Аи (сплав) 6—10 тор [544] Pd— u (сплав) [190] [c.1069]

В лабораторных условиях синтезированы изотактич. и синдиотактич. П. с. Первый получают преимущественно омылением нолимеров простых виниловых эфиров, второй — гидролизным разложением полидивинилаце-талей. [c.393]

Описано электрохимическое ацетоксилирование и бензоилоксилирование некоторых функциональных органическ,иХ соединений. Например, при ацетоксилировании диэтилового эфира [157] образуется а-ацетоксиэтиловый эфир, при разложении которого над хлоридом кальция при 250 °С мояшо получить этил-виниловый эфир. [c.383]

В опытах, инициируемых азонитрилами, применяли а,а -азо-бж(изобутиронитрил) [190, 200], 1,Г-азо-бис-(циклогексанкарбо-нитрил) [190] и а,а -азо- ис-(а,у-Диметилмалеоиитрил) [190] в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов. Обычно реагенты запаивают в стеклянные [200] или металлические сосуды [1901 без растворителя и нагревают в течение от нескольких часов до 60 чей при температуре разложения катализатора. В тех опытах, в которых в качестве инициатора применяли перекиси, были использованы аскаридол (1%) [196], перекись трет-бутила (5%) [205] и перекисный раствор диоксана и хлористого водорода [196], причем методика проведения опытов была аналогичной опытам, в которых инициаторами являются азонитрилы. В инициируемых кислородом реакциях присоединения к виниловым эфирам применяли реагенты с содержанием кислорода 0,01% или менее реагенты запаивали в стеклянные сосуды и оставляли стоять на несколько дней при комнатной температуре [196]. [c.215]

Эту неудачу русский ученый приписал сначала влиянию агрегатного состояния алкина аллилен — газ, другие углеводороды— жидкости, поэтому при оптимальной температуре реакции (170° С) они не могут создать необходимого давления, чтобы предотвратить разложение образующегося эфира. Специальные опыты не подтвердили этого предположения, и тогда Фаворский объяснил различие в поведении ал.пилена и других алкинов влиянием их строения. Впоследствии (1940 г.) Фаворский писал, что лабораторное оборудование того времени (1880-е годы) не позволило испытать поведение ацетилена, так как требовался автоклав и сам ацетилен под давлением, чем лаборатория не располагала [7, стр. 691]. По-впдимому, к этой причине следует добавить две следующие во-первых, Фаворский-в те годы занимался изомерными превращениями замещенных ацетиленов, и, во-вторых, сами виниловые эфиры до 1930-годов не представляли никакого практического интереса. [c.83]

На основе тщательного изучения состава продуктов реакции ортоэфиров карбоновых кислот с виниловыми эфирами Л. А. Яновская, В. Ф. Кучеров и Б. А. Руденко пришли к выводу, что помимо образования аддуктов протекает и ряд побочных процессов распад ортоэфира с выделением эфиров карбоновых кислот, само-конденсация ортоэфира с последующим превращением продуктов этой реакции, конденсация ортоэфира с эфирами карбоновых кислот и присоединение к виниловому эфиру, образующегося в процессе реакции спирта. Соотношение между продуктами реакции определяется их скоростями так как выход аддуктов при использовании менее активных виниловых эфиров снижает распад ортоэфира, то полезно применять избыток ортоэфира в реакционной исходной смеси. Кроме того, температуру реакции не следует поднимать выше 30—35° С, так как при более высоких температурах происходит интенсивное разложение ортоэфиров в присутствии катализаторов, используемых в реакции. Руководствуясь указанными положениями, авторы этой работы повысили выход аддукта ортомуравьиного эфира с 3,р-диметилвинилэтиловым эфиром до 51% путем проведения реакции при температуре не выше 30° С [13]. [c.194]

Однако значительно более удобный метод получения этих эфиров заключается в прямом разложении концевых фторангидридных групп [34]. Лоренц нашел, что при пропускании олигомерных фтор ангидридов над слоем сухих окислов металлов, таких, как ZnO, aO, SiOj, при температурах 275—400 °С можно достичь количественной степени превраш,ения фторангидридов с выходом виниловых эфиров вплоть до 95%. Выход и степень превращения, по-видимому, не зависят от молекулярного веса олигомеров, а скорее определяются условиями проведения процесса. Так, двуокись кремния требует применения более высокой температуры, чем окись цинка (390 °С и соответственно 300 °С), для того, чтобы получить оптимальный выход и степень превращения. [c.203]

Исходные виниловые эфиры получаются при взаимодействии спиртов с ацетиленом [17, 25, 26] или разложением ацеталей [52]. [c.227]

Образование виниловых эфиров и перегруппировки при термическом разложении ацеталей были рассмотрены в предыдущих параграфах. [c.252]

Виниловые эфиры получаются из диалкилацетатов альдегидов и кетонов в результате отщепления молекулы спирта. Эту реакцию можно проводить либо в жидкой, либо в газовой фазе. В первом случае раствор ацеталя в хинолине нагревают с пятиокисью фосфора [1353] или же ацеталь подвергают перегонке с присадкой кислой соли, наиример кислого сернокислого калия, сернокислого анилина и др. для этой же цели пригодна сульфани-ловая кислота [1354]. Выходы при этом невысокие, особенно если работают с пятиокисью фосфора и если исходный ацетилен является производным алифатического альдегида. Несколько лучше протекает разложение ароматических ацеталей и кеталей. [c.298]

С химической точки зрения ярко проявляется близкое родство простых и сложных виниловых эфиров. Кроме реакций присоединения по месту двойной связи, наиболее известным иревраш,епием виниловых эфиров является гидролитическое разложение, которое ведет к образованию ацетальдегида (см. ниже). [c.313]

На гидролитическом разложении виниловых эфиров и винилацетата основан целый ряд реакций, многие из которых имеют промышленное значение. Так, гидролиз винилметилового эфира можно иснользовать для производства ацетальдегида [1460, 1461], не содержащего ртути и ее летучих соединений, которые всегда загрязняют ацетальдегид, полученный прямой гидратацией ацетилена в присутствии сульфата ртути. В некоторых случаях простые виниловые эфиры и винилацетат можно применять вместо ацетальдегида в качестве источника последнего кроме того, винилацетат служит ацетилирующнм реагентом (см. стр. 316). [c.315]

Если простой виниловый эфир нагреть до очень высокой температуры, то реакция может пойти по двум направлениям либо произойдет изомеризация в альдегид с таким же числом атомов углерода, как и у исходного винилового эфира, либо имеет место разложение эфира па ацетальдегид и олефпн. Первая реакция осуществляется при кратковременном действии высокой температуры в присутствии некоторых катализаторов. Таким образом, например, винилметиловый эфир превращается в пронионовы альдегид [1600]. [c.338]

Пиролитическое разложение протекает в отсутствие катализатора при температуре около 400°. В случае простого винилового эфира первичным продуктом этой реакции наряду с ацетальдегидом, который частично разлагается далее на окись углерода и метан [1601, 16021, является этилен. Механизм этой реакции выяснен еще недостаточно. Авторы двух цитированных выше работ считают, что механизм заключается в простой нерестаповке связей и в разложении па радикалы, которые тотчас же соединяются указанным способом. [c.338]

Поскольку I — распределение изотопов между растворителем и сольватиро-ванным протоном для таких смешанных растворителей известно, можно определить, насколько переходное состояние похоже на сольватированный протон, просто определяя степень, в которой изотопное распределение для переходного состояния близко к изотопному распределению для сольватированного протона. Если в переходном состоянии почти не происходит переноса протона, оно изотопно близко к сольватированному протону (а = 0) и фактор распределения равен I. Если в переходном состоянии происходит полный перенос протона, то донор протона в переходном состоянии похож на молекулу воды (а == 1,0) и фактор распределения для протонов, которые не переносятся, равен 1,0. Было показано, что для разложения виниловых эфиров и циаиокетендиметилацеталя, катализируемых кислотой, значения а, определенные при использовании констант скоростей, найденных в смесях вода — окись дейтерия, и уравнения (25), находятся в хорошем согласии со значениями, установленными непосредственно из констант скоростей для катализа кислотами различной силы [65]. [c.215]

Взяты патенты и на получение виниловых эфиров путем разложения ацеталей в присутствии металлов, таких, как серебро, золото, платина и палладий [21]. [c.201]

В пользу высказанного взгляда, во-первых, можно привести пример гидролиза алкилвиниловых эфиров, его течение связано именно с разложением оксониевого соединения водой. Во-вторых, полимеризация простых виниловых эфиров лежит в области, соответствующей температурной диссоциации оксониевых соединений. [c.763]

Поэтому в результате пиролиза этих веществ получается более или менее сложная смесь продуктов глубокого разложения. По этим продуктам лишь очень редко можно сделать какой-либо вывод о строении исходного высокомолекулярного соединения. К числу таких веществ относятся целлюлоза, крахмал, белки, поливинилхлорид, поливинилидеихлорид, многие полиамиды и полиэфиры, полимерные простые виниловые эфиры, эфиры целлюлозы, лигнин, поливиниловый спирт и др. [c.106]

Однако подавляющее большинство гетероцепных и карбоцешшх соединений пе способно денолимеризоваться при нагревании. Обычно эти соединения имеют подвижные атомы ( I, Вг и т. п.) или группы (OR, ОН, СООН и т. п.), которые начинают отщепляться в виде НХ, HgO, Og и тому подобных соединений уже при сравнительно невысоких температурах (часто до 200°). Поэтому в результате пиролиза этих веществ получается сложная смесь продуктов разложения. По этим продуктам лишь очень редко можно сделать какой-либо вывод о строении исходного высокомолекулярного соединения. К числу таких веществ относятся целлюлоза, крахмал, белки, поливинилхлорид, поливинилидеихлорид, полиамиды, полиэфиры, полимерные простые виниловые эфиры, эфиры целлюлозы, лигнин, поливиниловый спирт и др. [c.152]