Либих Химия в приложении

Термин сопряжение первоначально выражал чередующееся расположение одиночных и двойных связей. Постепенно содержание этого понятия расширялось, пока им не стали обозначать все случаи резонанса или мезомерии, связанные с участием во взаимодействии 31-орбиталей. Так как наиболее важные для органической химии приложения резонансных (мезомерных) представлений относятся именно к таким системам, то, как правило, в органической химии их часто употребляют как синонимы. Поскольку в этом разделе будут рассматриваться только системы р-орбиталей, то такое отождествление не вызовет в данном случае каких-либо недоразумений. При этом преимущественно будут использоваться термины резонанс и сопряжение . [c.49]

Минеральные удобрения. В мире минеральные удобрения начали применять сравнительно недавно. Инициатором и активным поборником их использования в земледелии был немецкий химик Юстус Либих. В 1840 г. он выпустил в свет книгу Химия в приложении к земледелию . В 1841 г. по его почину в Англии была построена первая суперфосфатная установка. Калийные удобрения начали производить в 70-х годах прошлого века. Минеральный азот в то время поставлялся в почву с чилийской селитрой. Следует отметить, что в настоящее время считают рациональным вносить в почву фосфорные, калийные и азотные удобрения в отношении питательных веществ, примерно равном 1 1,5 3. [c.119]

Как мы видели, результаты работ, первоначально ориентированных на глубокое исследование возможностей создания специфических лигандов, оказались гораздо более значительными, чем кто-либо мог предсказать. Помимо многочисленных практических приложений, возникших вследствие открытия краун-эфиров, на свет явилась совершенно новая область органической химии. Основные концепции, первоначально построенные благодаря тщательному анализу явлений комплексообразования, открыли дорогу для экспериментальных исследований, цели которых выходят далеко за рамки традиционной молекулярной химии. [c.509]

Основной недостаток такого пути решения квантовомеханических задач тот же, что и при экспериментальном измерении значений соответствующей физической величины. Именно рассчитав (или измерив экспериментально), например, энергии основных электронных уровней нескольких молекул какого-либо ряда, мы не можем вывести никаких общих закономерностей, связывающих энергию основных электронных уровней молекул данного ряда с элементами их строения, закономерностей, пригодных для качественной оценки или для количественного расчета энергий экспериментально не изученных молекул. По рассчитанным (или измеренным) значениям энергии нескольких молекул можно построить кривую или аппроксимировать их аналитически в зависимости ог каких-либо структурных параметров этих молекул, можно попытаться экстраполировать кривую или аналитическое выражение на другие молекулы ряда, однако теоретическая обоснованность и надежность такой экстраполяции останутся неизвестными. Иными словами, при обычном решении квантовомеханической задачи приложение квантовой механики сводится к расчету энергии или другого свойства отдельно для каждой молекулы. Так как в поле зрения химии и техники находится огромное число веществ и так как квантовомеханические расчеты трудоемки, то при самых оптимальных условиях такой путь приложения квантовой механики не может иметь серьезного практического значения для расчета молекулярных постоянных, [c.15]

Оказалось, что растению необходимы калий, фосфор, кальций и, как нашел Либих только позднее, азот. Их-то и нужно вводить в почву в составе удобрений, потому что именно этими элементами она обедняется больше всего. Агрохимия — таким был подзаголовок изданной в 1840 г. книги Либиха Органическая химия в приложении к земледелию и физиологии — превратилась в самостоятельную науку и открыла новую эпоху в развитии сельского хозяйства. [c.331]

Итак, если соли МХ и НУ после взаимодействия образовали отчасти соли МУ и НХ, то наступает равновесие и взаимодействие прекращается но если одно из происходящих тел, по своим физическим свойствам, выйдет из круга действия остальных веществ, то взаимодействие будет продолжаться, потому что отношение масс изменяется. Этот выход из круга действия зависит от физических свойств происходящих тел и от обстоятельств, в которых совершается взаимодействие. Так, иапр., при взаимодействии в растворах, соль НХ может выделяться в виде осадка, как вещество нерастворимое, когда другие три тела остаются в растворе. Оно может превратиться в пар и этим способом также удалиться из круга действия остальных веществ. Предположим теперь, что оно каким-либо образом выделилось из круга действия остальных веществ, тогда наступает вновь взаимодействие, или образование соли НХ и т. д. Так, вследствие физического свойства образующегося тела реакция может дойти до конца при всей незначительности притяжения, существующего между элементами, входящими в состав образовавшегося вещества НХ. Конечно, если оно составлено при этом из элементов, имеющих значительную меру сродства, то окончательное разложение значительно облегчается. Такое представление о ходе химических превращений чрезвычайно ясно прилагается к множеству реакций, исследованных химией, и, что особенно важно, приложение этой стороны учения Бертолле вовсе не требует определения меры сродства, действующего между присутствующими веществами. Напр., действие аммиака на растворы солей, вытеснение, посредством его, основных гидратов, в воде нерастворимых, выделение летучей азотной кислоты с помощью нелетучей [c.314]

Появление этой книги связано не только с интересами Либиха к практическим приложениям органической химии, но и с некоторыми внешними обстоятельствами. В предисловии к этой книге, посвященной А. Гумбольдту, Либих упоминает, что в 1837 г. на заседании Британского общества поощрения наук (на котором он присутствовал и выступал с сообщениями), он получил предложение сделать доклад О состоянии наших знаний в области органической химии . По моему предложению,— пишет Либих,— общество решило просить члена Парижской академии Дюма принять участие вместе со мной в составлении этого доклада. Это послужило поводом к изданию настоящей работы, в которой я и попытался изложить отношение органической химии к физиологии растений и к земледелию [c.176]

Итак, в начале 40-х годов XIX в. электрохимический дуализм Берцелиуса в приложении к объяснению конституции органических соединений фактически отвергался уже большинством химиков. Однако вместо электрохимической теории не было предложено какой-либо другой общей теории. В связи с этим наступил как бы период разочарования. Многим казалось принципиально невозможным создание теоретических представлений, которые охватывали бы всю химию, как неорганическую, так и органическую, подобно электрохимической теории Берцелиуса. [c.238]

Под первой подразумевается совокупность значений термодинамических параметров индивидуальных веществ и смесей (теплоемкости, энтальпии, давления насыщенного пара, теплоты парообразования и т. д.) и характеристик процессов (теплоты образования, теплоты растворения, изобарно-изотер-мические потенциалы образования и др.), получаемых либо непосредственно на основании опытов, либо путем термодинамической обработки их результатов. Без этих данных немыслимо приложение термодинамики к химии. [c.8]

Часто, приводя последовательно какое-либо пред-> ставление, матрицы которого имеют высокую размерность, например, 6, 7 и т. п., мы можем прийти к трехмерным, двумерным и даже к одномерным матрицам (т. е. к числам), работать с которыми значительно проще, чем с матрицами- мастодонтами . Но дело не только в удобстве. Изучение неприводимых представлений (сокращенно — НИ) показало, что они обладают рядом свойств, делающих их важными для приложений в физике и в химии. К тому же число НП для всех групп симметрии с конечным числом элементов конечно. [c.32]

В книге рассматриваются только основные состояния молекул. Это обусловлено четырьмя причинами. Во-первых, именно этому вопросу не уделялось достаточного внимания в других книгах. В известной монографии Стрейтвизера [3] автор ограничивается рассмотрением основных состояний почти исключительно в рамках метода Хюккеля, который сейчас следует рассматривать лишь как устаревший и непригодный для каких-либо количественных выводов, а в других книгах по квантовой химии недостаточно рассматриваются основные проблемы химии. Во-вторых, в последние годы появились очень хорошие книги, посвященные приложениям квантовой механики к неорганической химии [4] и теоретическим основам магнитной резонансной спектроскопии и теории возбужденных состояний молекул [5], так что нет необходимости возвращаться к этим вопросам. В-третьих, попытка изложить вопросы, связанные с основными состояниями, и другие перечисленные выше проблемы в одной книге потребовала бы либо очень большого увеличения ее объема, либо сокращения рассмотрения основных состояний, либо предельно краткого изложения теоретических выводов, что сделало бы книгу трудной и даже недоступной для тех читателей, которым она, в основном предназначена. В-четвертых, изложенный материал должен облегчить интересующемуся читателю чтение книг по теории соединений переходных металлов и возбужденным состояниям, на которые я ссылался выше. Поскольку книга посвящена главным образом приложениям квантовой теории к основным проблемам химии, я уделил довольно большое внимание работам моей исследовательской группы. Это связано с теми же причинами, которые перечислены выше. Даже сейчас в области квантовой [c.12]

В предыдущих главах были рассмотрены только сопряженные углеводороды. В настоящей главе мы распространим те же методы на системы, включающие гетероатомы. Поскольку основной целью книги является обсуждение основ квантовой химии, а не ее детальных приложений к каким-либо частным проблемам, при рассмотрении сопряженных систем с гетероатомами основное внимание будет уделено тем особенностям, которыми методы расчета таких систем отличаются от методов расчета углеводородов. [c.455]

Многие вопросы, обычно включаемые в годовой курс физической химии, нам пришлось опустить, поскольку они либо далеки от биологических приложений, либо не умещаются в программу курса одного семестра. При изложении материала мы исходили из того, что читатель уже знаком с основами органической химии, элементарной физики и математического анализа и имеет некоторую подготовку в области биохимии. Впрочем, знания по математическому анализу и по биохимии в данном случае не обязательны. Необходимый минимум математических знаний можно почерпнуть из приложения, написанного д-ром Б. Б. Таунсендом. Те, кто освоит этот минимум, могут, как нам кажется, успешно справиться с остальным текстом, не имея спе-диальной подготовки в области математического анализа. Но мы должны все же честно признать, что такой способ самообучения ставит читателя в несколько менее выгодное положение по сравнению с теми, кто имеет за плечами один или два семестра изучения математического анализа. Мы придерживаемся той точки зрения, что обучение физической химии нельзя вести в отрыве от математического выражения ее основных законов, и мы искренне стремились к тому, чтобы сделать математику возможно более простой, понятной и интересной. Тем, кто предпочитает более строгое и полное изложение, следует обратиться к учебникам, содержащим материал, рассчитанный на годовой курс физической химии. [c.9]

Существует обширная литература по вариационным методам. Однако соответствующие руководства в большинстве своем либо стали достоянием истории науки, либо рассчитаны на специалистов и предполагают значительную предварительную подготовку, либо касаются частных вопросов. Все это затрудняет достаточно полное ознакомление с основами и техникой вариационных расчетов для новых поколений ученых, в особенности занимающихся квантовой химией. Указанное обстоятельство в определенной мере тормозит дальнейшее развитие приложений активно развиваемой в последние годы общей теории и иногда способствует распространению излишне оптимистических представлений о степени строгости и возможностях метода. [c.5]

Делая упомянутый свой доклад о современном значении и пр., я надеялся, что его достаточно будет для полного уяснения дела и устранения упомянутого недоразумения. К сожалению, мне приходится теперь убедиться в своей ошибке недоразумение не только пе устранено, но приняло еще большие размеры. Я мог бы, впрочем, не считать себя обязанным браться за его разъяснение и хлопотать об его устранении, если бы оно захватывало только круг личных воззрений и работ того или другого химика история некоторых химических открытий показывает, что интересные неожиданные факты иногда находимы были вследствие приложения каких-либо своеобразных и, в сущности, неправильных взглядов. Но в данном случае мы имеем дело с Приложением к Лекциям органической химии , т. е. схема замещения, в ее применении к изомерии, предлагается начинающим химикам, еще лишенным самостоятельного критического взгляда на предмет. О ней говорится при этом, как о чем-то, несогласном [c.421]

Отчет [Stahl,1949] подготовлен группой из трех исследователей и, по всей видимости, служит цели - скрыть истину. По окончании второй мировой войны рассматриваемая территория была оккупирована. Группу, проводившую расследование, возглавлял инженер горного дела Сталь из Вашингтона. Другими членами группы являлись профессор химии университета г. Майнц Штрассман, профессор фармацевтической химии университета г. Нанси Ришар. Автор этой книги смог ознакомиться только с материалами самого отчета, но не с его приложениями. Однако можно предполагать, что если какая-либо информация решающего значения отсутствует в отчете, то ее нет и в приложениях. [c.317]

Сознательное экспериментальное приложение принципа сохранения вещества к решению фундаментальных вопросов химии — одна из выдающихся заслуг А. Лавуазье. Масса вещества до реакции должна быть равна массе после реакции. Если равенство па опыте не соблюда.тюсь, это означало либо какую-то неточность прибора, либо недостаток метода работы, способствовавший потере части ве)цества (в виде бесцветного, невидимого, по весомого газа), либо, наоборот, пеучтенпую экспериментатором прибыль вещества. В 1766 г. А. Лавуазье писал Весы — это верный способ испытания, который химиков не обманывает. Определение веса исходных веществ и продуктов до и после опытов — основа всего надежного и точного, что может быть сделано в химии . [c.83]

Для твердофазной иммобилизации более всего подзюдят стеклянные шарики. IgG адсорбируется либо на стеклянную, либо на пластиковую поверхность, так что это метод пассивной иммобилизации, оптимальный при тейтральюм pH. Высокую загрузку белка получают при таких размерах частиц, которые обеспечивают адсорбцию 10-15% белка из раствора. Используют также ковалентное присоединение, но это обычно требует большей подготовки иммобилизованного слоя (химия связьшгшия подобна изображенной на рис 7.8-7 в 7.8-8). Потребность в этом определяется приложением в дальнейшей обработкой иммобилизованного IgG. [c.578]

За последнее десятилетие метод ЛМР постепенно занял ведущее положение в биохимических и биофизических исследованиях. Как в органической химии, так и в биохимии ЯМР-спектроскопии является прежде всего аналитическим методом, с помощью которого можно либо подтвердить, либо опровергнуть предполагаемую структуру вновь синтезированных соединений. Кроме этой области примененияЯМР, ориентированной прежде всего на химические приложения метода, можно получить также информацию о пространственном расположеш1и атомов, конфигурации биологически важных молекул и молекулярных комплексов. Такая информация позволяет внести существенный вклад в выяснение механизмов ферментативных превращений и путей прохождения биохимических реакций (табл.2.1). [c.53]

В сущности, химия ендииновых антибиотиков началась до их обнаружения в природных источниках в виде совершенно не относящегося к химии природных соединений открытия. Как уже упоминалось выше, исследования группы Бергмана в начале 70-х годов исходили из спекулятивных соображений о возможности генерации 1,4-дегидробензола. Это была интересная, хотя и чисто академическая задача, формулировка которой могла служить просто еще одним примером врожденной склонности и способности органической химии к созданию своего обьекта исследований. В результате загадка 1,4-дегидробензола была действительно решена, и этот результат имел все шансы застыть навсегда в учебниках как пример красивого рещения вольтующей теоретической задачи, не сулящей какого-либо развития даже для лабораторного органического синтеза, не говоря уже о практических приложениях. Однако уже в следующие несколько лет ситуация изменилась драматически — было сделано открытие, что Природа избрала именно такой путь для генерации 1,4-бирадикалов как эффективный инструмент для повреждения ДНК. Неудивительно поэтому, что работы Бергмана цитируются практически во всех текущих публикациях по механизму действия противоопухолевых антибиотиков и попыткам воспроизведения этой активности на искусственных моделях. Уместно будет попутно заметить, что удивительно высокий темп прогресса синтетических работ в этой области стал возможен благодаря обширному набору методов построения ендиинов и ендииновых фрагментов, разработанных ранее в ходе столь же академических ( бесполезных с обывательской точки зрения) исследований. Таким образом, снова и снова мы видим подтверждение справедливости давнего парадоксального высказывания А. Н. Несмеянова Нет ничего более практичного, чем хорошая теория . [c.533]

Очень важна для аналитической химии и потенциометрия — еще один электрохимический метод. Измеряют потенциал индикаторного электрода в растворе, содержащем какой-либо ион, относительно электрода сравнения. Такой прием называют прямой потенциометрией, самое известное его приложение — это определение концентрации ионов водорода при помощи стеклянного индикаторного электрода (рН-метрия). Крупный вклад в теорию и практику рН-метрпи внесли работы ленинградских химиков [c.54]

Соединения трехвалентного фосфора представляют собой, как показывают некоторые из приведенных выше примеров, очень реакционноспособные нуклеофильные реагенты. Большое разнообразие реакций можно объяснить широким диапазоном значений р/Са фосфинов, легкостью получения анионных и дианиониых форм, которые являются очень мягкими основаниями, и существованием MOHO-, ди- и трифосфитов, причем первых двух либо в кислотной, либо в анионной форме. В качестве примера приложения рассмотренных выше принципов нуклеофильной реакционной способности к фосфорорганической химии выберем сложные реакции а-галогенкетонов [66]. Некоторые из этих реакций, приведенных в следующей главе, показывают, что наиболее основные нуклеофилы, например фосфиты (КО)гР—0 , обычно реагируют по карбонильной группе [67], тогда как более мягкие основания, например R3P и (RO)sP, реагируют по другим центрам. Третичные фосфины атакуют либо насыщенный атом углерода, либо атом галогена в зависимости от строения галогенза-мещенного кетона, как объяснено выше. Триалкилфосфит, наименее основной нуклеофил, неизменно реагирует по карбонильной группе [68], хотя механизм этой реакции окончательно не установлен (см. стр. 184). Лишь в исключительных случаях, в частности, когда подход к атому углерода пространственно затруднен, [c.142]

К этому времени Джозеф Пристли, Ян Ингенхос, Жан Сенебье, Никола де Соссюр, Карл Шпрепгель и другие ученые уже установили важное значение для растений процессов обмена веществ. Однако только после появления работ Ю. Либиха стала понятной их подлинная значимость. В 1840 г. Либих опубликовал книгу Органическая химия в приложении к сельскому хозяйству и физиологии , в которой дал широкое обоснование агрохимии. [c.195]

В результате долголетней исследовательской, преподавательской и издательской деятельности Либих на1 огшл огромный материал по органической химии и у него возникла естественная потребность в обобщениях. Если в 1826 г., по словам самого Либиха, ...органическая химия, или то, что сегодня так называют, еще не существовала то в 30-х годах уже смело можно было говорить об органической химии как самостоятельной области науки. Одновременно Либиха чрезвычайно увлекли идеи практического приложения химии, особенно в области сельского хозяйства и промышленности. [c.176]

Все это, очевидно, и вызвало у Либиха стремление к научно-литературной деятельности. Первая его книга появилась в 1837 г. Эта была небольшая популярная работа Введение в химию , изданная на французском языкеОдновременно он предпринял грандиозную, можно сказать, изнуряющую, работу по составлению многотомного химического словаря, которую, несмотря на большую помощь в его составлении Поггендорфа и Вёлера, удалось закончить лишь много лет спустя В эти же годы Либих начал писать учебник органической химии Однако наиболее важное значение в истории науки приобрела его книга, появившаяся в 1840 г. Органическая химия в приложении к сельскому хозяйству и физиологии [c.176]

Оказалось, что растению необходимы калий, фосфор, кальций и, как нашел Либих только позднее, азот. Их-то и нужно вводить в почву в составе удобрений, потому что именно этилш элементами она обедняется больше всего. Агрохимия — таким был подзаголовок изданной в 1840 г. книги Либиха -Органическая химия в приложении к земледелию и физиологии — [c.283]

Роль электронного и ядерного магнитного резонанса в современной химии огромна. Все большему числу химиков приходится знакомиться с новыми физическими методами и использовать их в своей работе. В связи с этим необходима учебная литература, монографии, обзоры и т. д. В настоящее время имеются книги, в которых подробно и с полным математическим аппаратом изложены методы ЯМР и ЭПР. Эти книги рассчитаны в основном на физиков. Книг, предназначенных специально для химиков, крайне мало, а имеющаяся литература либо трудна для химиков, либо не отличается достаточной полнотой изложения основ явления. Постоянно приходится сталкиваться с тем вопросом, какую книгу по магнитному резонансу можно рекомендовать первой студепту-химику или специалисту, начинающему работать в области приложений методов ЭПР и ЯМР. [c.5]

В течение длительного времени я собирался написать книгу о строении молекул и кристаллов и природе химической связи. Благодаря развитию квантовой механики и ее приложений к химическим проблемам возник вопрос о том, в какой степени следует включить в книгу математические методы теории. Я пришел к выводу, что хотя значительная часть результатов структурной химии получена с помощью квантовой механики, все. же можно дать удовлетворительное и законченное изложение новых достижений без использования высшей математики. Только небольшая часть приложений квантовой механики к химии имеет чисто квантово-механический характер. Так, например, лишь в немногих случаях результаты, представляющие непосредственный интерес для химии, были получены путем точного решения волнового уравнения Шредингера. Достигнутые успехи связаны в основном с использованием преимущественно химических соображений. Обычно предлагается какой-либо простой постулат, который проверяется путем эмпирического сопоставления с имеющимися химическими данными и ис-польвуется для предсказания новых явлений. Основное значение квантовой механики для химии заключается во внедрении новых идей, как, например, представления о резонансе молекул между несколькими электронными структурами, сопровождающемся увеличением устойчивости. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология