Константа равновесия радиоактивное

Отношение в правой части равно отношению чисел радиоактивных распадов, происходящих за одинаковый промежуток времени в равновесных водяном паре и сухом водороде при равных давлениях. Вычисленные значения константы равновесия К,, приводятся ниже [c.297]

Изучение равновесия 2Си + + 1г 1г +- - 2Си+ показало, что константа равновесия при 100° равна 1 и концентрация иридия в сульфатном растворе 1 10 г/л ( иопользовался радиоактивный изотоп Ir 2). [c.158]

Различия в прочности связи катиона с поверхностью дисперсных минералов отчетливо проявляются при сравнении констант ионообменных равновесий. Предварительные результаты показали, что ионообменные реакции на глинистых минералах обратимы, а константы равновесия являются величинами устойчивыми и, следовательно, могут быть исиользованы для количественного сравнения. Исследование ионообменных равновесий проводилось нами в статических условиях при постоянной ионной силе растворов, равной 0,03, и температуре 20, 45 и 70° С. При исследовании применялся радиоизотоп-ный метод с использованием радиоактивных изотопов Са, Со, Мп. Оп- [c.68]

В серии М-2 парциальные давления бутена-1 и г ис-бутена-2 были одинаковыми. В том случае, когда метка первоначально находилась в бу-тене-1, относительные количества радиоактивности, перешедшей в циста гракс-бутены-2, позволяют вычислить отношение к- к- з- Из уменьшения удельной радиоактивности бутена-1 можно, в принципе, определить количество нерадиоактивных молекул, перешедших из г цс-бутена-2 в бутен-1. Оказалось, что найденные из опыта отношения / 12/ 21 соответствуют термодинамической константе равновесия. Работая со смесями г ис-бутен-2-[- бутен-1 (1 1), в которых вначале первый, а затем второй изомер метились радиоуглеродом, удалось весьма точно измерить относительные значения к 21 2и 13 и к з- Константы к21 и кз рассчитывали из констант скоростей обратных реакций к з и /Саз и соответствующих констант равновесия. [c.318]

Результаты прямых исследований обмена кислорода представляют большую ценность для изучения реакции газификации углерода с участием СОг [6]. Используя радиоактивный изотоп углерода С удалось прямым методом определить константы скоростей прямой и обратной реакций, а их отношение дает константу равновесия К. Значение К равно 0,12 при 800° и 0,17 при 850° (табл. 5). Найденные косвенным путем из скоростей газификации значения этих величин для активированного угля равны соответственно 0,096 и 0,16 (рис. 120). [c.234]

Проследить за изотопным обменом легче всего по перемещению радиоактивного изотопа. При исследованиях реакций изотопного обмена с помощью радиоактивных изотопов константу равновесия принимают равной единице. Скорость изотопного обмена зависит от свойств молекул, в состав которых входят обменивающиеся атомы, и от свойств окружающей их среды. [c.344]

Если постулировать равновесие радиоактивного изотопа с продуктами его распада, то V оказывается константой, числен- [c.18]

Как известно, ионообменные сорбенты довольно широко используют в целях анализа для концентрирования следов веществ, особенно для определепия следов радиоактивных веществ. Практический опыт по ионообменному концентрированию сводится к поглощению элемента (например, в статических условиях) ионообменным сорбентом из разбавленных растворов и к десорбции определяемого элемента специально подобранным раствором. Под степенью концентрирования удобно понимать отношение первоначального объема раствора его окончательному объему. Очевидно, что концентрирование в статических условиях полностью и количественно описывается константами равновесия ионного обмена элемента в отсутствие (поглощение) и в присутствии (десорбция) десорбирующего раствора. Количественно степень концентрирования Р может быть приближенно оценена при помощи следующего уравнения [c.119]

Рассмотрен общий случай, когда газ-но-ситель состоит из компонентов, растворимых в неподвижной жидкости. Выведено ур-ние для расчета константы равновесия жидкость — пар из величин удерж, объемов, определяемых для каждого компонента путем ввода пробы, содержащей молекулы этого компонента, отличимые от имеющихся в газе-носителе. Последнее достигается применением проб радиоактивных образцов, меченных С1 [c.126]

Существование одного и того же элемента в виде атомов с различными массами подозревали ранее, поскольку было найдено, что многие пары радиоактивных элементов не разделяются обычными химическими методами. Предполагалось, что эти пары не будут различаться спектроскопически. Содди [ 1905] назвал такие различные по радиоактивности формы данного элемента изотопами, поскольку они занимают одно и то же место в периодической системе элементов. Предполагалось также, что могут существовать и изотопы стабильных элементов и что неидентифицированный ион, обнаруженный Томсоном, представляет собой тяжелый изотоп неона. После того как в 1919 г. Астон окончательно доказал существование двух изотопных форм неона, теория существования изотопов, вытекающая из теории атомного ядра Резерфорда [1752], оказала большое влияние на дальнейшее формирование теории строения ядра. Содди [1906] считал, что изотопы обладают совершенно идентичными физическими свойствами, различие сохраняется лишь в отношении сравнительно немногих свойств, непосредственно связанных с массой атома . Такие же величины, как константы равновесия и скорости химических реакций молекул, содержащих различные изотопы, различаются очень незначительно. Содди предвидел, что для многих легких элементов, как, например, магния, хлора, атомные веса которых заметно отличаются от целых чисел (24,3 и 35,5 соответственно), будет характерно наличие нескольких распространенных стабильных изотопов. [c.14]

Согласно уравнению (29), активность компонентов радиоактивного равновесия обратно пропорциональна константам скорости. [c.155]

Эти соотношения дают возможность вычислить количества отдельных изотопов радиоактивного ряда, находящиеся в радиоактивном равновесии с определенным количеством другого изотопа того же ряда, если известны их константы распада или периоды полураспада. Знание весовых количественных соотношений между отдельными изотопами радиоактивного ряда делает возможным вычисление Я, и Г /, для одного изотопа, если значения их для другого изотопа известны. [c.223]

Здесь множества всех радиоактивных продуктов обратно пропорциональны своим константам распада или прямо пропорциональны своим периодам полураспада. Если же А.1 очень мало, то V, (/) в течение определенного времени можно считать практически постоянным. Такое относительное количество любого вторичного изотопа (относительно единицы веса исходного изотопа iV (i)) в условиях длительного равновесия постоянно. [c.617]

Определение констант скоростей с помощью обычных физикохимических методов производится, как правило, в условиях, далеких от равновесных. Определение же этих констант вблизи равновесий может быть выполнено лишь при использовании радиоактивных изотопов. [c.166]

Если константы устойчивости рассчитывают из данных по распределению, то, конечно, существенно, чтобы экспериментальные значения коэффициента распределения действительно относились к равновесным системам. Фазы можно разделять через различное время контактирования коэффициент распределения можно найти из двух различных экспериментов в одном случае вся радиоактивность первоначально находится в водной фазе, а в другом — в органической. Если достигнуто истинное равновесие, то значение 11в не должно зависеть от времени контакта фаз н исходного состояния системы. Часто равновесие достигается за несколько минут для систем комплексов с неорганическими лигандами, но оно может устанавливаться и до 24 час для распределения некоторых хелатов металлов [41]. [c.254]

При помощи радиоактивных индикаторов легко определять количество прореагировавшего вещества, однако в данном случае метод меченых атомов только облегчает эксперимент. Значительно важнее определять константы скорости обратимых реакций при равновесии, так как в этом случае только метод меченых атомов может разрешить эту проблему. [c.195]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Согласно представлениям химической кинетики, константа скорости любой реакции одна и та же как в условиях, далеких от равновесия в реагирующей смеси, так и при равновесии. Определение константы скорости прямой и обратной реакции в условиях, далеких от равновесия, возможно без применения меченых атомов, и такие опыты проводились задолго до использования метода меченых атомов. Однако неизотопными методами невозможно проконтролировать скорости прямой и обратной реакции при равновесии, и поэтому долгое время упомянутое представление о равенстве констант скоростей одной и той же реакции в равновесных и неравновесных условиях оставалось чисто гипотетическим. Экспериментально проверить и подтвердить эту гипотезу смогли только с помощью радиоактивных изотопов. [c.275]

Если константа распада первого изотопа больше константы распада второго, то между ними не устанавливается радиоактивное равновесие, и отношение числа атомов второго к числу атомов первого непрерывно увеличивается со временем. [c.176]

Р-ции изотопного обмена водорода Т2 + Н2 2НТ и Т2 + D22TD (константы равновесия при 298,15 К равны соотв. 2,57 и 3,82) протекают вследствие вьщеления энергии при радиоактивном распаде Т., скорость их зависит от концентрации Т,, а также от присутствия катализаторов. Т. окисляется О2 при обычной т-ре и без катализаторов вследствие (З-распада. [c.6]

НН4КОз N30 + 2НаО. Введя изотопную метку в катион можно определить, что вся метка находится в форме l NNO. Т. о., в образующейся закиси азота один атом азота происходит из катиона мн+, а второй — из аниона N0 . С помощью М. а. м. изучают таутомерные превращения, реакции перегруппировок, окислительно-восстановительные хим. процессы. М. а. м. находит применение в изучении хим. состава вещества (см. Радиометрический анализ, Активационный анализ). М. а. м. является наиболее эффективным методом изучения степени полноты разделения компонентов смеси. Вводя изотопную метку в один из компонентов. определяют степень распределения радиоактивности между ее фракциями. С помощью М. а. м. разработаны аффективные методы ра.эделения смесей, что особенно важно для нолучения чистых и особо чистых материалов. Введение изотопных меток в кристаллические вещества позволяет определить растворимость труднорастворимых соединений отношение радиоактивности раствора к радиоактивности твердой фазы определяет величину растворимости. С помощью М. а. м. определяют скорость хим. реакций в положениях, близких к равновесию, когда они обычно протекают весьма медленно, М. а. м. удобен для изучения констант равновесия гетерогенных хпм. процессов. Так, в реакции М8 - - На 4=5 М -Ь Нз8, константа равновесия к-рой равна = [c.814]

Для определения скорости и констант равновесия реакций, в которых образуются окрашенные а-комплексы, часто пользуются видимой спектроскопией. Константы равновесия определяются обычно методом Бенеши и Гильдебранда [207] или же модификацией этого метода [5]. Константы скорости определяются с помощью метода быстрого смешивания [24, 81 в сочетании с методами остановленной струи [183, 208] и температурного скачка [25, 44]. Применимы также радиоактивный обмен [209, 210] и калориметрический [c.504]

В работе Чипмена и Винклера [281] с помощью радиоактивного фосфора были изучены скорость и равновесие распределения фосфора между жидким ж елезом Армко и шлаком, в зависимости от температуры. Меченый фосфор добавлялся в виде Саз(Р 04)2 в шлак ванны, после чего через пятиминутные интервалы отбирались пробы металла и определялась их -актив-ность. Оказалось, что равновесное распределение фосфора в ванне из 30 кг металла, при добавке 120 i меченого трифосфата кальция, достигалось в течение 10—15 мин. Повышение температуры от 1608 до 1660° увеличивало равновесное содержание фосфора в металле примерно на 10%. По,лученные данные позволили впервые точно измерить константу равновесия процесса образования 4Са0-Рз05 из СаО шлака и из фосфора и кислорода металла [c.302]

Реакцию можно легко наблюдать в том случае, если нуклеотид (Ну-РРР) и гликозил-1-фосфат инкубировать с ферментом и ионами в присутствии радиоактивного неорганического пирофосфата (РР). При этом происходит внедрение радиоактивного неорганического пирофосфата в нуклеотид Nu-PPP, адсорбируемый углем. Реакция легко обратима и имеет константу равновесия, приближающуюся к единице, так как образование одной фосфоап-гидридной связи происходит за счет другой при небольшом изменении свободной энергии входящих в реакцию компонентов. Равновесие можно легко сдвинуть в сторону синтеза дифосфонуклеотида при гидролизе неорганического пирофосфата широко распространенным ферментом — пеоргапической пирофосфатазой (КФ 3.6.1.1). [c.277]

Действие хроматов и фосфатов. Эти янионы активно взаимодействуют со многими катионами, образуя труднорастворимые осадки, и термодинамическая вероятность их депрессирующего действия на свинцовые минералы не так мала, как это полагают некоторые авторы. При численном значении константы равновесия реакции хромата свинца с этилксантогенатом, равном 700, равновесная концентрация хромат-иона при концентрации ксантогената, равной Ю" г-ион/дм", составит 700-= = 7Л0 , а при концентрации ксантогената 10" — всего 7-10 г-ион/дм , или 0,083 г/дм . Однако опытами с радиоактивными изотопами было показано [12, с. 122], что хромат хорощо закрепляется на окисленной поверхности, депрессирует ее, но практически не десорбирует ксантогенат. [c.193]

В качестве меченого атома был использован As с периодом полураспада 26,8 ч. Путем растворения радиоактивной трехокиси мышьяка в щелочи готовился раствор арсенита. Изучаем мые растворы получали из смеси радиоактивного арсенита, не-> радиоактивной мышьяковой кислоты, соляной кислоты и иодистого калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания равновесия добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсе-нат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определили с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между As и As в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, найденной для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было рассчитано значение константы скорости 2 обратной реакции. Эти [c.376]

Ясно, что при установившемся равновесии в каждое из этих озер должно в единицу времени втекать воды столько же, сколько вытекать. Поэтому при большом объе.ме озера (Ql, Qз) скорость вытекающей воды (У], Vз) должна быть малой. Напротив, при малом объеме озера (р2, Q4, 5), скорость (иг, г 4, v ) вытекающей воды должна быть большой, иначе озеро переполнится. Таким образом, произведение Q,, ц будет постоянным. То же верно и для радиоактивного равновесия ЭД1=сопз1. Следовательно, потоки радиоактивного распада на всех этапах должны быть равны малое количество вещества — большая константа радиоактивного распада (быстрый распад), большое количество вещества — малая величина X (медленный распад, большой период полураспада). [c.223]

В [24-26] рассмотрено влияние на коэффициент равновесия таких процессов, как присоединение атомов продуктов распада радона к аэрозолям, оседание этих атомов и аэрозолей на стены и другие поверхности, слет атомов с аэрозолей при радиоактивном распаде, а также доли свободных атомов в продуктах распада радона. Из зависимостей, полученных в этих работах, следует, что если даже нет воздухообмена в помещении, то оседание дочерних продуктов радона на поверхности приводргг к сдвигу равновесий, и концентрация дочерних радионуклидов в воздухе уменьшрггся. Этот вывод подтвержден экспериментальными измерениями активности дочерних продуктов распада радона в изолированных помещениях и герметичных камерах [7]. Измерения объемной активности дочерних продуктов радона в жилых помещениях, где предварительно были закрыты окна и двери, показали, что отношение активностей " Ро, РЬ и составляет 1,00 0,99 0,97 для кирпичных и 1,00 0,92 0,89 для блочных домов [27]. Однако рассчитанные значения отношения активностей, полученные в [25, 26], значительно отличаются от экспериментальных данных, особенно при большой кратности воздухообмена. Такое отличие в основном обусловлено принятыми в [26] константами оседания нуклидов и их слета с поверхностей. Поведение дочерних продуктов радона достаточно сложно, зависит от многих параметров, связанных с составом воздуха, его влажностью, наличием аэрозолей, электрических полей, которые трудно учесть. Влияние различных параметров на коэффициент равновесия Р рассмотрено в [7, 9,24, 26]. [c.149]

Первичная обменная адсорбция была впервые изучена Ф. Панетом на примере адсорбции ThB на поверхности кристаллов PbS04. Поскольку первично адсорбированные ионы радиоактивного элемента входят в кристаллическую решетку адсорбента (ионного кристалла), термодинамическое равновесие определяется теми же значениями констант, которые применяются для процессов объемного распределения (имеется в виду константа фракционирования). [c.105]

Определив активность раствора и общую активность введенного индикатора /о, зная константу распределения D, можно рассчитать содержание макрокомпонента в насыщенном растворе. Для определения получают изоморфные кристаллы, содержащие радиоактивный изотоп, путем полного осаждения определенного количества b (г) макрокомпонента в присутствии изоморфного радиоактивного индикатора с активностью /о соответствующим осадителем. Осадок отделяют от раствора и промывают. Затем перемешивают осадок с известным количеством растворителя в течение времени, достаточного для установления термодинамического равновесия между раствором и всем объемом кристаллов. После установления равновесия определяют активность аликвотной 4ai-сти, а из нее — общую активность раствора Л. Подставив в уравнение (2.2) вместо отношения х/(xq — х) равное ему (/о — /i)//i, получим для содержания макрокомнонента в растворё В (г) выражение [c.543]

Метод радиоактивных индикаторов может быть использован также для определения констант скорости реакций при равновесных условиях. Вильсон и Дик-кинсон [ 27] применили радиоактивный мышьяк для исследования реакции окисления иод-иона мышьяковой кислотой при равновесных условиях. Кинетический анализ обменной реакции дал значения констант скорости, удовлетворительно совпадающие со значениями, полученными другими исследователями в условиях, далеких от равновесия. [c.42]