Коэффициент активности максимальный

Для растворов других концентраций по формулам, аналогичным уравнению (2.17), но без учета остаточного диффузионного потенциала АЕ , находили значения показателей активности ионов (рМ или рХ), по которым затем рассчитывали значения соответствующих ионных коэффициентов активности. Максимальная инструментальная погрешность в определении рМ (или рХ) найдена равной 0,01 [105], что соответствует примерно 0,02 для коэффициента активности. Оценить ошибку в определении y , обусловленную пренебрежением величиной А д, не представляется возможным, однако она, по-видимому, меньше, чем в цепях (3.37) и (3.38), поскольку подвижности ионов К+ и С1 в насыщенном растворе КС1, граничащем с исследуемым раствором, близки кроме того, исследован более узкий интервал концентраций электролитов (до 3 моль/кг), чем в работе [94]. [c.71]

Определите коэффициенты активности всех веществ, участвующих /3 реакции, при давлении 2,0 Ю Па и при температуре максимального иыхода продуктов реакции, если равновесное давление 1,0133 10> Па. [c.327]

Для идеальных смесей коэффициент активности равен 1. Отклонение значений у от 1 являются показателем неидеальности смеси. Если давление паров обоих компонентов больше, чем это соответствует закону Рауля (р = рхх ), то 71 и превышают 1 (lg У1 > 0) при этом говорят о положительном отклонении от закона Рауля. Если эти отклонения достаточно велики, то в смеси образуется азеотроп с максимальным давлением паров или с минимальной температурой кипения . Наоборот, при больших отрицательных отклонениях (1 у < 0) образуется азеотроп с минимальным давлением паров или с максимальной температурой кипения . Очень большие отклонения от закона Рауля приводят к расслоению раствора на две отдельные жидкие фазы и тем самым к образованию так называемого гетероазеотропа, который ведет себя аналогично гомоазеотропу (см. разд. 6.2) [94]. [c.85]

Определите коэффициенты активности всех веществ, участвующих в реакции, при давлении 2,0-10 Па и температуре максимального выхода продуктов реакции, если равновесное давление 1,0133-10 Па. [c.346]

Селективность двух несмешивающихся фаз можно оценить по двум критериям параметру растворимости Гильдебранда [43] и критической температуре растворения [44]. Эти свойства наряду с коэффициентами активности и полярностью молекул характеризуют межмолекулярное взаимодействие. Первый критерий определяется как корень квадратный из энергии испарения 1 см чистого вещества. Критическая температура растворения Гкр является максимальной температурой бинарной жидкой системы, при которой две несмешивающиеся жидкости могут находиться в равновесии. Критическая температура растворения и параметр растворимости связаны выражением [c.214]

Теплота смешения на 1 моль регулярного раствора с х =0,1 равна 90 Дж/моль. Какова максимально возможная теплота смешения обоих компонент Рассчитайте активности и коэффициенты активности для раствора с Х[ = 0,25 Т = 500 К. [c.89]

Несколько иначе ведут расчет удельной электрической проводимости растворов электролитов. Для сравнения берут температуры t, при которых имеются абсолютные максимумы удельной электрической проводимости. В этом случае строят изотермы электрической проводимости для 1 < и 2 > . Полагают, что появление максимума электрической проводимости совпадает с уменьшением диэлектрической проницаемости воды. По нашему мнению, каждый из трех интервалов температур для максимальных значений удельной электрической проводимости (при 1 ) можно охарактеризовать также коэффициентами активности соединений в насыщенном растворе, используя 7о даже при 25 °С, а не при I. Особенно наглядно возможность такой связи видна для первой группы электролитов (табл. 4.10), в которой максимум электрической проводимости соединений лежит в интервале температур 100+120 °С. [c.117]

Разность химических потенциалов в соответствии с (VI. ) равна разности парциальных молярных энергий Гиббса и, следовательно, равна максимальной работе. Таким образом, соотношения ( 1.17) показывают, что коэффициент активности характеризует работу перенесения моля растворенного вещества из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. Левые части уравнений ( 1.17) неодинаковы (и правые, естественно, тоже), так как изменение химического потенциала, выражаемое этими уравнениями, относится к процессам перехода от идеального раствора к реальному при разных условиях при постоянной моляльности, постоянной молярности или постоянной молярной доле. В разбавленных растворах концентрации, выраженные в различных единицах, пропорциональны друг другу так же, как активности, и поэтому [c.103]

Физический смысл коэффициентов активности понятен из анализа уравнений (209)-(211) это максимальная работа переноса 1 моль растворенного вещества из гипотетического идеального раствора той же концентрации в реальный раствор, т. е. работа против сил взаимодействия растворенных частиц. [c.394]

Алгоритмы расчета минимума энергии Гиббса с учетом уравнений баланса масс и зарядов реализованы в ряде отечественных и зарубежных программ. Перед началом расчета состава равновесной смеси пользователь создает исходный файл, в котором он раскладывает свою исходную систему на отдельные химические элементы, указывает их ожидаемую степень окисления и мольную долю. Для реакций в водных растворах отдельно вводят число молей воды без разложения на кислород и водород. Если в системе имеются элементы с различными степенями окисления (Ее " и Ее "), то в исходном файле каждую степень окисления вводят как отдельный элемент. В исходные данные вводят Также ожидаемые в системе твердые, жидкие и газообразные вещества с их стандартными энергиями Гиббса образования при рассматриваемой температуре. Обычно вначале записывают максимальное количество возможных частиц, и по результатам первых расчетов корректируют файл, удаляя из него частицы, концентрация которых слишком низка по сравнению с другими. Коэффициенты активности каждая программа оценивает по собственным подпрограммам. В результате расчета получают абсолютные количества чистых фаз в системе, массы и составы смешанных фаз или растворов. Отметим в заключение, что в наши дни ни одно серьезное исследование в области химии, металлургии, геологии и других наук, имеющих дело с химическими превращениями, не следует начинать без термодинамической проработки, которая помогает исследователю априори ответить на вопросы о возможности, пределах протекания процесса и избежать множества ошибок и тупиковых направлений поиска. [c.415]

Увеличение доли водорода в составе топлива вызывает увеличение скорости сгорания, что приводит к сокращению длительности процесса сгорания, увеличению скорости тепловыделения и величины активного тепла, выделившегося к моменту достижения максимальной температуры никла. При увеличении массовой доли водорода от О до 0,1 скорость тепловыделения на участке видимого сгорания возросла с 1,751 %/град п. к. в., а коэффициент активного тепловыделения к моменту Т .-ша увеличился с = 0,772 до = 0,807. [c.59]

С помощью этих корреляций можно представить данные о минимальном или максимальном коэффициенте активности. Так, например, согласно уравнению [c.190]

Гт — максимальная степень извлечения у — коэффициент активности [c.6]

На основании этой теории Семенченко вывел зависимость растворимости, коэффициентов активности, давления пара и других свойств вещества в растворах от величин обобщенных моментов. В соответствии с теорией найдено, что максимальная растворимость достигается при близости обобщенных моментов растворителя и растворенного вещества. Найдено также, что зависимость растворимости многих веществ от диэлектрической проницаемости проходит через максимум, поскольку диэлектрическая проницаемость пропорциональна дипольному моменту. [c.19]

Лейдлер и Эйринг катализирующее влияние ионов объясняют участием их в реакциях, хотя и отмечают, что ионы могут оказать некоторое влияние на коэффициенты активности активированных комплексов. Влияние растворителя объясняют при помощи гипотезы, в соответствии с которой активированныи комплекс обладает большей полярностью, нежели реагенты, даже в том случае, если один из реагентов является ионом. При рассмотрении комплекса не используется модель сферического иона считается, что водородный или гидроксильный ион, который, по-видимому, отщепляется при распаде комплекса, несет, вероятно, полный заряд в комплексе. При образовании комплекса происходит максимальное разделение зарядов, однако при этом практически не происходит увеличения радиуса водородного или гидроксильного иона. Таким образом, ионизирующий, обладающий высокой диэлектрической проницаемостью [c.71]

По величине отношения предельных коэффициентов активности разделяемых компонентов в растворителях можно судить о максимальной селективности растворителя при данной температуре [6,7,10]. Этот термодинамический критерий селективности растворителей, например, по отношению к системам насыщенный углеводород — ароматический углеводород используется для выбора высокоэффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации. Так, в последнем обзоре [7] приведены данные о селективности 683 растворителей по отношению к различным модельным системам гексан — бензол, циклогексан — бензол, 1-гексен— бензол, рассчитанные на основе значений предельных коэффициентов активности углеводородов, опубликованных в мировой литературе. [c.3]

Максимальные расхождения между численнымн значениями коэффициентов активности у, найденными расчетом и экснериментально, не превышают примерно 4%. [c.168]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

Опыт, однако, показывает, что можно подобрать такой набор индикаторов, для которых отношение коэффициентов активности определяется свойствами самой среды и не зависит от свойств индикатора. Такие индикаторы имеют максимально сходные молекулярные структуры вблизи группы, принимающей или отдающей протон. В действительности, однако, ситуация не является такой простой, поскольку для индикаторов, принадлежащих к разным группам, значения Y b/Y bh+ для одних и тех же растворов кислоты оказываются разными. [c.763]

Плотность тока о керне, А/м -Ю Ток низкого напряжения, А Максимальная достигаемая мощность, Вт , Коэффициент мощнасти Максимальная достигаем ая активная мощность, кВт Удельное электрическое сопротивление керна, Ом-м м-10-< [c.121]

Коэффициенты, входящие в выражение индикаторного КПД, определенным образом связаны с параметрами рабочего процесса и могут быть прямо или косвенно оценены по некоторым из них. Максимальный коэффициент активного тепловыделения определяется непосредственно из индикаторной диаграммы, а также косвенно может быть оценен по коэффициенту не-догорания фнед для водородного двигателя, представляющему собой отношение остаточного водорода в ОГ к часовому расходу водорода [c.62]

Ния 1тах И ВЫШ6, чем при значениях а, близких к единице. Такой же характер динамики тепловыделения был получен И. Хмыровым и Б. Е. Лавровым на двигателе Л-3 при рабо-1 ена водороде [42]. Увеличение максимального значения коэффициента активного тепловыделения с обеднением смеси является следствием снижения потерь в систему охлаждения в про-Дессе сгорания в результате снижения температуры цикла, что сочетании с термодинамическими факторами приводит к рос-индикаторного КПД. [c.63]

Коэффициенты активности при заданной температуре определяются уравнениями 1п71 = Ах1 и 1п72 = Bxf. Давление паров компонентов составляет соответственно Pf = 1,2 и / = 1. Постройте диаграммы дг —у, Р — X и Р — у для ) А = В = , 5 л 1) А = 2, В = . Объясните, почему в последнем случае, которому соответствует изоэнтропный состав смеси, давление в системе максимальное. Подчиняются ли условия, указанные в п.2, уравнению Гкббса — Дюгема при постоянных Г и Р [c.350]

Утах- максимальное угловоз отклонение луча, предсказываемое геометрической оптикой у- - средний моляльный коэффициент активности 5 - абсолютное разделение пластины Савара толщина диффузионного слоя у поверхности электрода Г1 - вязкость [c.179]

Автором совместно с В. М. Софроновым был предложен [153] графо-аналитический метод расчета фазового равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78). Легко видеть, что отношение коэффициентов активности двух компонентов является функцией относительного содержания в тройном растворе этих компонентов, а также концентрации третьего компонента. Если == onst, то значение Ig (71/72) зависит только от относительной концентрации комнонентов 1 и 2 (ж и Жз = i—x . Это обстоятельство является следствием различия взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов 1 и 2. Чем меньше это различие, тем меньше величина Ig (71/72) зависит от х[. Для системы с любой степенью неидеальности при > 1 Ig (71/72) стремится к некоторой постоянной величине, не зависящей от х[. Физический смысл этого положения заключается в том, что по мере увеличения х уменьшается влияние межмолекулярного взаимодействия компонентов 1 и 2 на их поведение в тройном растворе. С увеличением х величина (Ф д—Ф2з)/(1—а з) непрерывно изменяется и приобретает некоторое предельное значение при Хз — 1, которое выражает максимально возможное изменение отношения коэффициентов активности первого и второго компонентов под действием третьего. Это предельное значение величины (Ф13—Ф2з)/(1—Хз) может быть определено графической экстраполяцией. [c.347]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

Если в элементе происходит реакция, соответствующая уравнению (8,60), то суммарная максимальная работа или изменение свободной энергии, необходимое для того, чтобы происходила реакция при коэффициентах активности реагентов и продуктов, равных единице, равнаЛа Я , где п — число электронов, переносимых в электродном процессе — число Фарадея (96 500 кулонов) Е° — стандартный потенциал (в), т. е. потенциал при активностях реагентов и продуктов реакции равных единице. Этот потенциал можно разделить на две части одна связана с реакцией без учета эффектов заряда вторая 2 относится к электростатическому вкладу в работу. Следовательно, изменение свободной энергии, отнесенное к 1 молю, д,ля электрохимической реакции в эле.менте равно [c.292]

Портер и другие [32] отмечают, что при размерах проб, обычно применяемых в газовой хроматографии, концентрация растворенного вещества у входа в колонку может быть очень высокой, например 0,1 или 0,2 мольной доли. При движении через колонку полоса расширяется и концентрация падает. Коэффициент распределения является константой, не зависящей от концентрации, только в случае идеальных растворов (для которых коэффициент активности равен 1) или в случае настолько низкой концентрации растворенного вещества, что ее можно считать близкой к бесконечному разведению. Максимальная допустимая концентрация для успешного применения уравнения (XVII. 8) зависит от [c.383]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент активности максимальный: [c.17] [c.111] [c.21] [c.178] [c.107] [c.254] [c.62] [c.64] [c.326] [c.150] [c.41] [c.127] [c.155] [c.197] [c.227] [c.320] [c.326] [c.244] [c.278] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология