Коллоидные старение

В процессе эксплуатации при работе масла в машине или механизме происходит изменение его химического состава, связанное в первую очередь с термоокислительными превращениями. В литературе это классифицируется иногда как коллоидное старение масла 95]. Дестабилизация системы выражается в коагуляции и последующей седиментации составляющих компонентов с образованием осадков, интенсифицируемых продуктами окисления масляной основы, разложения присадок, а также частицами износа. [c.47]

Дальнейшее образование гумусового угля происходит из гуминовых кислот путем окисления, полимеризации, дегидратаций, причем все эти процессы сопровождаются явлениями коллоидного старения. В результате из гуминовых кислот, растворимых в щелочах, образуются нерастворимые в щелочах гуминовые вещества (гумины). При дальнейшем разложении гуминов с выделением воды, углекислоты и метана происходит образова- [c.95]

Предполагали, что остаточный уголь гуминовых углей состоит из ангидридов гуминовых кислот — гумитов, совершенно нерастворимых в щелочи, и продуктов их декарбоксилирования. Эти превращения могли происходить при отщеплении углекислоты, воды и при восстановительных реакциях. В настоящее время, однако, некоторые авторы считают, что превращение гуминовых кислот в нерастворимое состояние происходит просто под влиянием коллоидного старения, т. е. остаточный уголь [c.253]

Устойчивость большинства нефтяных эмульсий типа В/Н со временем возрастает, т. е. Эмульсия стареет. В данном случае понятие старение" эмульсии ничего общего не имеет с понятием старения коллоидных растворов. Для разрушения эмульсии после старения требуются более жесткие условия и увеличенный расход эффективного деэмульгатора. [c.22]

Другие ученые, отдавая должное влиянию геологических факторов, считают, что основное значение при изменении углей имеют физико-химические процессы, связанные с превращениями исходного материала. Матвеев [28] в качестве основных процессов называет биохимические, геологические, а также процессы, связанные с изменением структуры угольного вещества как коллоидной системы. К ним он относит старение и набухание коллоидных веществ в углях. [c.43]

При достижении величины степени гидратации т, близкой к 1 (полная гидратация теоретически не может быть достигнута), процесс структурообразования заканчивается. При этом пористость п радиус пор достигают минимальных значений, а прочность — максимального значения. После этого с той или иной скоростью начинают протекать деструктивные процессы, характеризующие старение цементного камня как коллоидной системы. В контакте с химически агрессивными средами деструктивные процессы начинаются до завершения гидратации. [c.122]

Как известно, функциональное действие присадок определяется составом полярной группы молекулы, а составом неполярной (гидрофобной группы) определяется их растворимость в масле. Для сохранения стабильности в растворе масла присадки должны в минимальной степени реагировать на внешние воздействия, изменяющие их межмолекулярные взаимодействия в объеме масла. Некоторые присадки могут находиться в растворе масла в коллоидном состоянии. Нарушение равновесия, или коллоидной стабильности, такой дисперсной системы может происходить при изменении температуры, влажности и давления воздуха, старении масел, изменении гравитационных сил и других факторов [6, 7]. [c.269]

На основании вышеизложенного можно заключить, что некоторые эксплуатационные свойства товарных масел зависят во многом от формирования в системе коллоидных структур, являющихся результатом межмолекулярных взаимодействий присадок. Учет этих межмолекулярных взаимодействий и их направленное регулирование позволяет избежать формирования и осаждения из растворов масел с присадками коллоидных образований и обеспечить наивысшую коллоидную стабильность масляных композиций. Эффективным методом оценки склонности к расслоению растворов масел с присадками является метод седиментации, к достоинству которого можно отнести возможность определения коллоидной стабильности масел в реальных условиях их применения. Методы седиментационной устойчивости и лазерной оптической спектроскопии в совокупности позволяют оценить совместимость присадок, а также контролировать процесс старения масел в процессе их хранения и эксплуатации. В конечном итоге такая оценка межмолекулярных взаимодействий в системе базовое масло-композиции присадок позволит предсказывать характер изменения эффективности присадок (синергизм, либо антагонизм), а также оптимизировать рецептуру и технологию производства масел. [c.277]

Созревание по Оствальду представляет собой упорядочение роста кристаллов больших размеров при одновременном растворении мелких кристаллов. Это представление является классической концепцией старения осадков. Согласно последним исследованиям, такой механизм старения не является столь общим, как предполагалось ранее, поскольку установлено, что скорость старения многих малорастворимых осадков не зависит от перемешивания. Интенсивное созревание происходит в случае осадков бромида серебра в бромидных растворах и коллоидных осадков хлорида серебра. Поэтому можно принять, что такой механизм старения верен в случае довольно хорошо растворимых осадков. [c.207]

Факторы коагуляции коллоидных систем могут быть весьма разнообразными. Так, например, коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями (размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацентрифугированием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. В ряде случаев коагуляция может происходить в результате чисто химических реакций, протекающих в золях (явление старения). [c.226]

Коллоидные растворы сравнительно мало устойчивы во времени по сравнению с молекулярными растворами. Мицелла представляет собой агрегат более или менее простых молекул, характерный для данного золя только в данный момент и для совершенно определенных условий. Под влиянием различных факторов (температуры, света, электричества, изменения концентрации, механического воздействия, присутствия ничтожно малых количеств посторонних примесей), а иногда даже и без видимых причин в коллоидных системах протекает ряд своеобразных необратимых процессов, приводящих к изменению частиц дисперсной фазы и их выпадению в осадок. Изменение свойств коллоидной системы, происходящее в результате самопроизвольного процесса укрупнения частиц и уменьшения их числа в единице объема, называется старением. В одних коллоидных системах нарущение устойчивости происходит сравнительно быстро, другие системы могут сохраняться годами и даже десятилетиями без видимых изменений. [c.324]

Дальнейший процесс старения перечисленных коллоидных систем сопровождается как кристаллизацией частиц, так и образованием агрегатов, чаще всего в виде цепочечных или сетчатых структур. Возникновение таких структур свидетельствует о неоднородности коллоидных частиц. Но даже и первичные сферические аморфные частицы образуют цепочки. Это свидетельствует о том, что и на шарообразных частицах имеются более активные участки, по которым происходит их слипание. [c.230]

Коагуляция коллоидных систем может происходить под влиянием ряда факторов — старения системы, изменения концентрации дисперсной фазы, изменения температуры, механических воздействий, света и т. д. Однако наиболее важное теоретическое и практическое значение имеет коагуляция при добавлении электролитов. В нашем курсе мы подробно остановимся только на коагуляции электролитами и лишь вкратце коснемся других причин коагуляции. [c.286]

Золь УаОз готовят по следующему рецепту 0,5 г аммонийной соли ванадиевой кислоты растирают в ступке с несколькими каплями разбавленной соляной кислоты (1 5). Полученный красный осадок пятиокиси ванадия переносят на воронку с обычным бумажным фильтром и промывают его водой до тех пор, пока не начнет протекать темнокрасный коллоидный раствор пятиокиси ванадия. После этого осадок сливают в эрленмейеровскую колбу и доливают 200 см дистиллированной воды. Через несколько часов получается прозрачный раствор темно-красного цвета в проходящем свете. При старении в течение нескольких дней получают золи, дающие при перемещивании характерные шелковистые струи, которые можно обнаружить при наблюдении невооруженным глазом. [c.317]

Изменение свойств коллоидной системы, происходящее в результате самопроизвольного процесса. укрупнения частиц и уменьшения их числа в единице объема, называется старением. В одних коллоидных системах нарушение устойчивости происходит сравнительно быстро, другие системы могут сохраняться годами и даже десятилетиями без значительного выделения дисперсной фазы. [c.331]

В заключение характеристики причин нарушения агрегативной устойчивости растворов ВМВ кратко остановимся на явлении старения. Это явление в основном проявляется в самопроизвольном изменении вязкости раствора высокомолекулярных веществ. Ранее, когда к растворам ВМВ подходили с тех же позиций, как и к типичным коллоидным растворам, изменения вязкости объясняли медленно протекающими процессами пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда доказана гомогенность растворов ВМВ, такое объяснение не может быть признано обоснованным. В данное время изменения вязкости растворов ВМВ при стоянии объясняют воздействием на молекулярные цепи присутствующего в системе кислорода. Кислород может вызвать деструкцию макромолекул либо приводить к связыванию отдельных нитевидных молекул в большие образования. В первом случае будет происходить уменьшение вязкости, во втором — увеличение. Аналогично действовать на вязкость растворов высокомолекулярных веществ способны и некоторые другие примеси. [c.365]

Многим структурированным системам как коагуляционного типа (гелям), так и кристаллизационного типа (студням) свойственно явление самопроизвольного сжатия структурного каркаса, сопровождающегося выделением из структуры некоторой части жидкости. Этот процесс, являющийся частным случаем старения коллоидных систем, называется синерезисом. Синерезис — довольно распространенное явление. Рассмотрим два примера. Черствение хлеба является результатом выделения из студня, каким является хлеб, части воды, при этом структура студня становится более прочной и жесткой. Крахмальный клейстер и кисели при стоянии выделяют воду. Клеящие свойства при этом ухудшаются. В результате синерезиса из минеральных коагулятов легко отделяет жидкость гель кремневой кислоты. Если синерезис в природе протекает быстро, то появляются трещины, которые могут быть заполнены более поздними минералами. Медленное самопроизвольное сжатие геля может приводить к образованию полостей. Чем богаче водой гель, тем больше объем трещин и полостей, возникающих при дегидратации геля. [c.370]

При старении происходит не только потеря связанной воды, но и изменение в структуре гидроокисей. Так, свежеполученные гидроокиси являются студенистыми осадками, имеющими коллоидное строение. По мере старения структура окислов упорядочивается и переходит в кристаллическую. [c.95]

Процесс старения гидрата двуокиси германия совершенно обратим, т. е. добавление воды или повышение относительной влажности в окружающей атмосфере на любой стадии старения вызывает обратный процесс гидратации (поглощения воды) и переход к коллоидному строению. Старение гидрата двуокиси кремния обратимо лишь при большом содержании воды при малом содержании химически связанной воды (меньше НаО на 5510,) или полном ее удалении обратный процесс гидратации становится практически невозможным. [c.95]

Вопрос о том, какова структура коллоидных частиц — аморфная или кристаллическая,— долгое время оставался нерешенным. Лишь в последние годы, с применением электронного микроскопа и электронографа, в научно-исследовательском физико-химическом институте имени Л. Я- Карпова группе сотрудников под руководством Каргина удалось убедительно доказать, что частицы свежеприготовленных золей золота и других металлов и соединений находятся в аморфном состоянии, дают бесформенные образования и лишь затем, по мере старения, кристаллизуются. В случае применения зародышевого метода протекают два процесса рост кристалликов зародышей и образование крупных частиц, распадающихся с течением времени на множество мелких кристаллических частиц. [c.105]

Как указывалось в главе I, для коллоидных систем обязательно наличие поверхности раздела фаз, агрегативная и термодинамическая неустойчивость, необратимость, старение и необходимость третьего компонента (стабилизатора). Степень дисперсности коллоидных частиц оЦределяет величину поверхности раздела на границе дисперсной фазы с дисперсионной средой. От дисперсности же в значительной степени зависят свойства коллоидных систем. Последние могут быть устойчивыми только тогда, когда в них есть стабилизатор, который, адсорбируясь-на поверхности раздела частица—дисперсионная среда, предотвращает их коагуляцию. [c.165]

Чешский ученый Ружичка, исследуя процессы старения коллоидов при возрастных изменениях организма, показал, что при этом уменьшается величина электрического заряда и степень гидратации коллоидных частиц, в результате чего понижается способность коллоидов тканей и органов связывать воду. [c.210]

Коллоидные растворы, подвергнутые.диализу, сохраняются довольно долго (годы и десятки лет). Но активность поверхности постепенно утрачивается за счет явлений релаксации (переход более активных участков поверхности в менее активные) и раствор разрушается. Этот процесс называют старением коллоидных систем. [c.221]

Дисперсионная среда — вода. Чтобы эмульсия не расслаивалась, в нее вводят стабилизирующие добавки — эмульгаторы (мыла гл. VI, 4). Инициатор — персульфат калия КгЗгОв. Реакция протекает в микрокаплях мономера — мицеллах. Конечный продукт реакции представляет собой так называемый латекс — коллоидную суспензию полимера в водной среде. Непрореагировавшие остатки мономера удаляют из латекса, обрабатывая его паром под вакуумом. Это способствует улучшению свойств каучука, так как задерживает его старение. Латекс коагулируют прибавлением электролитов (гл. VI, 4). Частицы укрупняются, и полимер выпадает в виде крошки. Его отмывают от следов электролита и эмульгатора, ухудшающих электроизоляционные свойства каучука, одновременно формуют и сушат. [c.385]

В. А. Каргина и 3. Я. Берестневой [474] при помощи электронного микроскопа и электронно-графических снимков показали, что при получении золей двуокиси титана, двуокиси кремния, гидроокиси алюминия и других сначала возникают круглые аморфные частицы, и через некоторое время внутри частиц происходит явление упорядочения и кристаллизации, приводящее к распаду частиц на отдельные кристаллики. Дальнейший процесс старения этих коллоидных систем сопровождается как кристаллизацией частиц, так и образованием агрегатов, чаше всего в виде цепочечных и сетчатых структур. На этот процесс очень сильно влияет температура. [c.193]

Обычно пептизируемость коагулятов уменьшается со временем результате развития точечных контактов между первичными 1стицамн происходит упрочнение коагуляционных структур. По-)бное самопроизвольное изменение свойств коллоидных раство-)8, коагулятов, студней и гелей называют старением колой д о в. Оно проявляется в агрегации частиц дисперсной фазы, уменьшении их числа и степени их сольватации (в случае вод-ых растворов — гидратации), а также в уменьшении поверхности вздела между фазами и адсорбционной способности. [c.339]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

В настоящее время в производстве нефтяных битумов уделяется внимание получению модифицированных битумных материалов. Главной целью модифицирования является получение битумов или материалов на их основе, которые позволили бы расширить интервал пластичности битумов усилить адгезию к металлическим и минеральным магериалам увеличить устойчивость к старению обеспечить коллоидную и механическую прочность расширить рабочий интервал температур обеспечить экологютескую безопасность получения и применения модифицированных битумов и др. [c.68]

Растворимость и условия осаждения различных гидроокисей представляют интерес не только для аналитического разделения катионов, но также для препаративной химии и технических методов получения чистых металлов и солей. Однако несмотря на многочисленные исследования, трудно получить точные данные о произведении растворимости и об условиях начала осаждения и практически полного осаждения гидроокисей. Трудности связаны главным образом с изменением растворимости гидроокисей при стоянии (старение осадков) кроме того, влияет образование основных солей наряду с гидроокисями, образование коллоидных растворов и т. п. Скорость старения осадков зависит, в свою очередь, от состава и концентрации присутствуюш,их в растворе электролитов. Многие труднорастворимые гидроокиси содержат значительно меньше химически связанной воды, чем это соответствует их формуле. [c.94]

При осторожном проведении реакции протолиза растворов солей железа(III) (нитрата, сульфата, аммонийсульфата) при pH 2,2 наблюдается появление красно-коричневого окрашивания вследствие образования коллоидных растворов, содержащих изополиоснования [РеО(ОН)]д . Эти частицы образуются путем конденсации одноядерных гидроксокомплексов. При дальнейшем повышении рЧ раствора происходит полное осаждение железа в виде РегОз-ац. Исследование этих осадков методами ИК-спектроскопии и ЯМР указывают на присутствие в них ОН-групп, что дает основание называть их конденсированными гидроксидами. При старении осадков и при их нагревании процессы конденсации приводят к продуктам с меньшим содержанием воды и в конце концов к безводному оксиду а-Ре20з гематит). [c.637]

Факторы коагуляции коллоидных систем бывают весьма разнообразными. Коагуляция может быть вызвана повышением температуры, длительным диализом, добавлением электролитов, разного рода механическими воздействиями (размешиванием, встряхиванием, взбалтыванием), сильным охлаждением, ультрацен-трифугиронанием, концентрированием, пропусканием электрического тока, а также действием на данный золь других золей. В ряде случаев коагуляция может происходить в результате химических реакций, протекающих в золях (явление старения). Поскольку главное условие уменьшения устойчивости коллоидных растворов— потеря электрического заряда, основными методами их коагулирования являются методы снятия зарядов. Чаще всего в практике для этой цели пользуются воздействием иа коллоидные растворы различных электролитов. [c.367]

Процесс синерезиса имеет важное биологическое значелие. В процессе старения коллоидов происходит их уплотнение, что не может не сказаться на проницаемости клеточных мембран и цито-плаз.мы. Снижение проницаемости может нарушить обмен вещест между клеткой и окружающей средой. Исследования показывают, что при возрастных из.менениях организма происходит уменьшение величины электрического заряда и степени гидратации коллоидных частиц. В результате уменьшается способность коллоидов тканей и органов связывать воду. Более поздние исследования показали, что процессы старения белков связаны не только со структурообразова-нием в растворах высокополимеров, но и с явлениями медленно протекающей денатурации. Именно процессами синерезиса и дегидратации объясняется появление у тканей с увеличением возраста организма новых качеств — большей жесткости и меньшей эластичности. [c.398]

Однако объяснять причину старения лсивого организма только старением его коллоидов нельзя. Как известно, в организме происходит непрерывный обмен веществ, процесс ассимиляции и диссимиляции, разрушение органической субстанции и образование ее, И хотя протоплазма всех организмов на.ходится в коллоидном состоянии, причины старения их кроются не в физико-химических, а более сложных, биологических, процессах. В самом деле, в любом растворе того или иного коллоида не наблюдается специфического, присущего именно живым организмам обмена веществ и энергии, явлений ассимиляции и диссимиляции. Если у коллоидов прото- [c.398]

Интересно, что системы, более стойкие к механическим воздей-(ствиям, обычно более стойки и к действию электролитов. Имеются данные, что механическая устойчивость коллоидных систем связана с их устойчивостью при старении. Связь между всеми этими факторами вполне понятна, так как механическая устойчивость, с одной стороны, и устойчивость лиозоля к электролитам и при хранении, с другой стороны, определяется одним и тем же фактором — свойствами двойного электрического слоя. [c.309]

В заключение необходимо хотя бы кратко остановиться на явлениях старения растворов высокомолекулярных веществ. Принято считать, что старение наглядней всего проявляется в спонтанном (самопроизвольном) изменении вязкости равновесных растворов. Ранее, когда к растворам высокомолекулярных веществ подходили с тех же позиций, что и к коллоидным системам, эти изменения вязкости объясняли медленно протекающими явлениями пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда установлена гомогенность не слишком концентрированых растворов высокомолекулярных веществ, такое объяснение не может быть признано удовлетворительным. [c.467]

Сорбция собирателей, и особенно пенообразователей (ПАВ), на границе жидкость — газ, в результате которой на поверхности пузырьков образуются адсорбционно-сольватные оболочки с повышенной концентрацией реагентов, существенно влияет на флотационный процесс. Твердые частицы прилипают к этой оболочке, взаимодействуя с сорбированными на ней коллоидными мицеллами реагентов и удерживаясь ван-дер-ваальсовыми силами. Эффективный флотационный процесс начинается не с момента образования воздушных пузырьков, а через некоторое время, требующееся для старения их поверхности (5—20 с). [c.329]

Рядом работ более позднего времени (1948—1955), в которых исследования изменений процессов старения производились с использованием электронного микроскопа (В. А. Каргин, 3. А. Бе-рестнева и Т. А. Корецкая), были подтверждены данные, указывающие на образование вначале рыхлой, незаконченной структуры коллоидных мицелл, которая затем постепенно и спонтанно видоизменялась с образованием более компактных структур. [c.210]

Эти гидроксиды амфотерны. Однако для титана и основные, и особенно кислотные свойства гидроксида выражены очень слабо. При переходе к 2г(ОН)4 и НГ (0Н)4 основные свойства несколько усиливаются, а кислотные ослабевают. Таким образом, несмотря на повышение устойчивости высшей степени окисления в ряду Т1— 2г—НГ, основный характер высших гидроксидов в группе сверху вниз нарастает. При этом стехиометрический состав Э(0Н)4 для гидроксидов титана и его аналогов является предельным. Фактически эти соединения имеют переменный состав ЭОз-хНзО, зависящий от условий получения, и склонны к образованию коллоидных растворов, чем напоминают гидратные фор.мы ЗгОг. Эта аналогия в свойствах гидроксидов элементов 1УА- и 1УВ-групп прослеживается также в способности гидроксида титана образовывать а- и Р-формы, подобные гидроксидам олова. Получаемый непосредственно Т1(0Н)4 аморфен и хорошо растворяется в кислотах. При длительном стоянии или при нагревании он подвергается старению с образованием микрокристаллической р-формы, устойчивой по отношению к кислотам (кроме НР и горячей концентрированной Н2504). Старение характерно и для 2г(ОН)4. [c.237]

Скоагулированные коллоидные частицы образуют осадок, имеющий очень большую поверхность и поэтому сильно загрязненный примесями. Для отмывания загрязнений в этом случае не следует применять чистую воду, так как наряду с удалением посторонних ионов осадок частично снова переходит в коллоидное состояние (пептизирустся) и таким образом теряется. Для предотвращения этого осадок промывают растворами электролитов. Весьма склонны к иептизации сульфиды металлов. Их промывают разбавленным раствором хлорида или нитрата аммония. Осадки, подвергнувшиеся длительному старению, обычно не пеитизируются. [c.131]

В ряде случаев наблюдается инкубационный период, когда распад идет с неизмеримо малой скоростью и происходит лишь подготовка процесса — собирание атомов выделяющейся фазы. После такого периода наступает быстрое превращение, в течение которого выделяются мелкодисперсные коллоидные образования. Согласно представлениям С. Т. Конобеевского, эти коллоидные кристаллики, имеющие повышенную поверхностную энергию, должны быть неустойчивы и в течение следующего периода старения укрупняются, принимая равновесные формы. Важно подчеркнуть, что получение наилучших эксплуатационных свойств разных сплавов требует и различной степени старения. Регулируемое старение при различных видах термообработки называется искусственным в отличие от естественного старения, которое происходит в условиях эксплуатации материалов. [c.519]