Изменение структуры пор старением

Другие ученые, отдавая должное влиянию геологических факторов, считают, что основное значение при изменении углей имеют физико-химические процессы, связанные с превращениями исходного материала. Матвеев [28] в качестве основных процессов называет биохимические, геологические, а также процессы, связанные с изменением структуры угольного вещества как коллоидной системы. К ним он относит старение и набухание коллоидных веществ в углях. [c.43]

Изменение структуры агрегатов в эмульсиях В/М прн старении [c.306]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических вешеств может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет н целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров. [c.239]

Разрыв макромолекул приводит к образованию макрорадикалов, которые служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций могут изменяться молекулярная масса и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением молекулярной массы и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярной массы или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [c.296]

Температура стеклования и температура хрупкости материала покрытия - чувствительные характеристики, позволяющие оценивать степень пространственной развитости и другие изменения структуры. Определяя через определенные промежутки времени Гд и Г материала покрытия, можно судить о характере протекающих процессов старения. [c.40]

Отсутствие обоснованных разработок, касающихся характера изменения структуры и защитных свойств покрытий трубопроводов в грунтовых средах, затрудняет объяснение многих вопросов, возникающих в практике противокоррозионной защиты подземных сооружений, а также препятствует проведению эффективных исследований в части изучения механизма старения покрытий в грунте и усложняет оценку их долговечности. [c.51]

В общем случае изменение защитной способности покрьггия определяют в основном четыре фактора характер процессов старения, приводящих к изменению структуры покрытия проницаемость адгезия покрытия к стальной подложке несущая способность покрьггия (рис. 34), Влияние этих факторов на защитную способность покрьггия зависит прежде всего от температуры транспортируемого продукта. С этой точки зрения целесообразно рассмотреть два отучая температура транспортируемого продукта соответствует температуре окружающей трубопровод грунтовой среды (на территории СССР на обычной глубине заложения трубопроводов эта температура находится в пределах 278-308 К), темпе- [c.52]

При хранении и эксплуатации в полимерном материале могут протекать физические и химические процессы, которые могут привести к выходу из строя материала. Физические процессы преобладают в первые часы и дни после изготовления материала и при длительной эксплуатации могут играть меньшую роль, чем химические. Как указывалось, одним из факторов, приводящих к изменению структуры материапа покрытия, является окисление его с участием кислорода почвенного воздуха. Теория окислительного старения полимеров рассмотрена в ряде работ [5, 12]. [c.99]

Необходимость создания методики ускоренных испытаний изоляции подземных трубопроводов для оценки ее защитных свойств очевидна. В период, когда промышленность предлагает различные новые материалы, эта необходимость еще более возрастает. Известно, что основным принципом любой ускоренной методики испытания материалов на старение является создание условий для интенсификации основных процессов, ведущих к изменению структуры материала вследствие его старения без существенного изменения их характера. В соответствии с этим испытание материалов по данной методике проводится таким образом, чтобы сохранялся характер изменения температуры испытаний — одного из основных факторов старения, но сама температура при этом повышалась в несколько раз по сравнению с реальными условиями. Остальные же имитируемые факторы незначительно отличаются от факторов в реальных условиях. [c.34]

Снижение прочности асфальтобетона с битумом из крекинг-остатков объясняется ухудшением внутреннего сцепления, вызванным значительными изменениями структуры и свойств этих битумов в процессе старения. [c.170]

Исследование изменения структуры битумов иод действием кислорода воздуха при 160° С ио кривым кинетики изменения когезии выявило, что битумы, полученные с использованием остатков термического крекинга (инд. 627, 628) или из гудронов, содержащих большое колпчество легких фракций (инд. 589), имеют значительно меньшую устойчивость против старения, чем остальные битумы. [c.189]

Одним из важных вопросов применения битумов является повышение их устойчивости против воздействия кислорода воздуха, вызывающего необратимое изменение структуры и свойств (старение) материала. [c.248]

Длительная электрическая прочность в значительной мере определяется интенсивностью так называемого электрического старения, которое происходит под влиянием разрядов, и связанного с ними повышения температуры, а также озона и заключается в необратимом изменении структуры полимера (химической деструкции). Старение приводит к росту электрической проводимости (за счет увеличения числа носителей тока), и пробой наступает при меньших значениях напряженности электрического поля Такой пробои называется электрохимическим. [c.380]

В процессе хранения и эксплуатации полимеров и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структуры полимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменению первоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физикомеханических свойств. [c.115]

Термическое старение. При повышенной температуре под действием теплоты происходит изменение структуры каучука, вызванное ослаблением и разрывом структурной сетки. При этом наблюдается изменение механических свойств резины. [c.174]

Озонное старение. При воздействии озона, присутствующего в малых количествах (2-10" —4-10" %) в воздухе, каучуки и вулканизаты претерпевают изменения структуры вследствие повышенной активности озона как окислителя. [c.176]

Из результатов исследований, описанных в настоящей главе, видно, что, изменяя скорость старения гидрогеля путем изменения среды старения и температуры, можно целенаправленно регулировать пористую структуру силикагеля. На скорость старения гидрогеля влияют факторы, от которых зависит скорость поликонденсации кремневой кислоты или растворимость коллоидного кремнезема они же определяют изменения в пористой структуре силикагеля. [c.71]

Рассмотренные количественные оценки были использованы также при экспериментальном исследовании старения пентапласта и поликарбоната дифлон в некоторых средах [143], включая воздух, дистиллированную воду и 3%-ную молочную кислоту (рис. 6.5). В зависимости от температуры испытания продолжались до 8500 ч. Коэффициент старения оценивали по относительному изменению разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве. Кроме того, изучали изменение структуры образцов методами рентгеноструктурного анализа, оптической микроскопии (применяли микроскоп МБИ-6) и малоуглового рассеяния поляризованного света, для чего использовали срезы исследуемых материалов толщиной 10 мкм. Деструкцию в процессе старения определяли по изменению молекулярной массы, рассчитываемой из вязкости растворов. Изучали также изменение плотности образцов. [c.196]

Старение при нагреве изменение структуры прижоги окалина остаточные напряжения и др. [c.32]

Как известно, оптимальный комплекс механических свойств резин зависит, помимо природы самого каучука, от структуры вулканизационной сетки, которая должна включать как прочные, так и лабильные межмолекулярные связи в определенных соотношениях. В настоящее время такая сетка обеспечивается почти исключительно за счет применения различных вариантов серной вулканизации, открытой более ста лет том у назад. При этом образуются прочные моносульфидные и лабильные полисульфидные связи существенный недостаток последних заключается в склонности к химическим превращениям, в частности присоединению. к двойным связям каучуков с соответствующим постепенным изменением структуры сетки и перевулканизацией кроме того, они ускоряют термоокислительное старение резин. [c.179]

Наиболее отчетливо проявляется описанный механизм электризации при контакте цилиндрических или сферических поверхностей с плоскими. При движении автомобиля по сухому асфальту заряд, образующийся на шинах, создает электрическое поле в зазоре между шиной и асфальтом напряженностью до 1-10 В/м [5]. Непрерывно следующие искровые разряды резко увеличивают концентрацию озона. Это приводит к заметному изменению структуры резины, ее старению и преждевременному износу. Места действия разрядов хорошо видны — это так называемые озонные пятна . Подобные эффекты наблюдаются и в некоторых устройствах, использующих резину для сальниковых уплотнителей. [c.12]

При помощи электронного микроскопа можно проследить за изменением структуры контакта в течение всей его жизни— от его генезиса до его старения в результате использования. Приведем в качестве примера последовательные стадии приготовления меднохромового контакта . [c.139]

Важной при эксплуатации является проблема усталости изделий из резины. Известно, что при многократных деформациях таких изделий они в конце концов разрушаются. В тех случаях, где случайно или из-за неоднородной гомогенизации появились более сильные деформации при утомлении резиновой смеси, было установлено недостаточное количество ингибиторов, которое способствует изменению структуры. Неоднородность механических свойств приводит к концентрации напряжений в отдельных точках и в конечном счете к образованию микродефекта, который непрерывно растет, приводя к разрушению изделия. В этом заключается механохимическая сущность старения и действия ингибиторов. Изучение этих явлений позволяет регулировать старение изделий из резины путем точного дозирования необходимого количества ингибиторов в исходных смесях. Следует отметить также и то, что разрушение многослойных резиновых [c.64]

При проектировании теплообменных элементов, работающих в процессах с огневым обогревом, как уже отмечалось, определяется технически обоснованный срок их эксплуатации. Для решения вопросов о возможности дальнейшей эксплуатации теплообменных элементов, проработавших расчетный срок, необходимо в каждом конкретном случае провести специальные обследования, предусматривающие дополнительный анализ состояния металла с учетом возможности его старения, изменения структуры, науглероживания, приводящих к снижению работоспособности элемента. [c.198]

После регенерации активность катализатора восстанавливается. Однако со временем катализаторы стареют, что проявляется в безвозвратном снижении каталитической активности. Старение катализаторов обычно вызывается рекристаллизацией и связанными с ней изменениями структуры поверхности. Адсорбирующееся на поверхности катализатора небольшое количество металлоорганических и других веществ блокирует активные центры катализатора и отравляет его. [c.37]

Металл центробежнолитых труб, не подвергшихся науглероживанию при эксплуатации, также претерпевает старение, которое сопровождается изменением структуры и падением пластичности до 0,2—0,3 МПа при 20 °С. Однако известно, что в подобных высокотемпературных условиях эксплуатации металл может оставаться достаточно работоспособным и, как показал опыт работы печей конЕ1ерсии (где отсутствует науглероживание) при 950 °С и давлении 3,4 МПа, трубы из стали 45Х25Н20 эксплуатируются до расчетного срока, т. е. до 70 000 ч [37]. [c.166]

Снижение активности катализатора может вызываться не только каталитическими ядами, но и старением самого катализатора, которое обусловлено рядом причин образованием из тонко раздробленной, термодинамически неустойчивой активной структуры в процессе рекристаллизации стабильной крупнокристаллической структуры с меньшей поверхностью процессами перекристаллиза ши в поверх-Н0СТ1ЮМ слое —в особенности при пронедении реакции при высоких температурах отложением на поверхности катализаторов продуктов, полученных при протекании каких-либо побочных процессов изменением структуры или химического состава носителя. [c.430]

Рядом работ более позднего времени (1948—1955), в которых исследования изменений процессов старения производились с использованием электронного микроскопа (В. А. Каргин, 3. А. Бе-рестнева и Т. А. Корецкая), были подтверждены данные, указывающие на образование вначале рыхлой, незаконченной структуры коллоидных мицелл, которая затем постепенно и спонтанно видоизменялась с образованием более компактных структур. [c.210]

Процессы старения белков, видимо, не столько связаны со струк-турообразованием в растворах полимеров, сколько с медленно протекающей денатурацией (И. Н. Буланкин, 1957). При этом происходит изменение в укладке полипептидных цепей, приводящее к появлению в периферической части белковой молекулы большего количества негидратируемых гидрофобных группировок. Создаются благоприятные условия для агрегации молекул при контакте указанных группировок, затем постепенное уплотнение и стягивание внутренних структур. Старение животного организма связано со старением его коллоидов, но эта причина далеко не единственная и к тому же зависящая от целого ряда других биологических факторов. Появление у тканей с увеличением возраста организма таких новых качеств, как большая жесткость и меньшая эластичность, объясняется процессами синерезиса и дегидратации. [c.210]

Процессы старения белков, видимо, не столько связаны со структурообразованием в растворах полимеров, сколько с медленно протекающей денатурацией (И. Н. Буланкин, 1957). При этом происходит изменение в укладке полипептидных цепей, приводящее к появлению в периферической части белковой молекулы большого количества негидратируемых гидрофобных группировок. Создаются благоприятные условия для агрегации молекул гтри контакте указанных группировок, затем постепенное уплотнение и стягивание внутренних структур. Старение животного организм [c.243]

Высокие температуры, прп которых происходит объедипеппе битума с минеральными материалами, и условня погоды и климата, в которых работает битум в дорожном покрытии, вызывают изменения его химического состава и структуры, т. е. старение битума. Под старением понимается вся совокупность необратимых изменений структуры, физических и механических свойств битума, наблюдающихся ири храпении, технологической переработке и эксплуатации. Старение — результат сложных структурных и химических превращений, происходящих в результате воздействия на материал различных факторов, в том числе механических нагрузок [40]. [c.99]

Высокие температуры нагрева битума, которые применяются при приготовлении битумоминеральной смеси, приводят к значительным изменениям структуры битумов I типа в результате реакций окислительной полимеризации и конденсации, происходящих при взаимодействии углеводородов и смол битума с кислородом воздуха. Коагуляционный каркас битумов I типа при старении превращается в пространственную жесткую структуру высокой прочности. Дальнейшее асфальтенообразование приводит к возникновению локальных перенапряжений в системе, исчезновению клеящих качеств и хрупкому разрушению структуры. [c.178]

Воздействие на процессы необратимого изменения структуры битума под влиянием кислорода воздуха и температуры (старение). Поверхностно-активные веш,ества, оказывая структурообразуюшее или деструктурирующее воздействие на битум, изменяют условия образования и разрушения жесткой пространственной структуры из асфальтенов, определяющие протекание процессов старения битума под влиянием кислорода воздуха. [c.221]

Отжиг заключается в нагреве С. до определенной т-ры, выдержке при этой т-ре и медленном (непрерывном или ступенчатом) охлаждении приводит к получению равновесно-устойчивых структур, уменьшает остаточное напряжение в С. повышает их пластичность. Закалка-нагрев и выдержка С. при определенной т-ре с послед, быстрым охлажде-нием-приводит к получению нестабильных состояний в С., способствует, как правило, повышению их твердости и хрупкости. Отпуск осуществляют обычно после закалки, нагревая С. до определенной т-ры с послед, охлаждением с заданной скоростью на воздухе или в воде повышает пластичность закаленного С., уменьшает хрупкость. Старение-самопроизвольное изменение структуры С. в результате длит, выдержки при определенной i -pe (комнатной или при нагреве)-способствует увеличешпо прочности и твердости С. с одновременным уменьшением пластичности и ударной вязкости. [c.408]

Изменение эксплуатационных характеристик полимера в процессе старения (естественного или искусственного) обычно фиксируют по снижению различных физико-механических показателей прочности при раз-рьше и изгибе, эластичности, твердости, прозрачности, изменению структуры и химической природы по данным ИКС, ЯМР и т.д. При постановке конкретной задачи можно ограничиться одним обобщающим показателем оптическими свойствами (прозрачность, отражательная способность) или характеристикой поверхности (смачиваемость, меление). [c.35]

Полимеры под действием тепла, света, кислорода воздуха и ионизирующих излучений претерпевают изменения, вызывающие ухудшение их физико-механических свойств. Для защиты от этих нежелательных воздействий применяют стабилизаторы (антиоксиданты, термо- и светостабилизаторы, антиозонанты и др.), концентрации которых, необходимые для стабилизации полимеров разных типов, различны и строго регламентированы. Поэтому анализ полимеров на стойкость к процессам старения, на содержание антиоксидантов и све-тостабилизаторов, установление их типа имеют большое значение и входят в план аналитического контроля производства полимерных материалов. Наибольшее влияние на изменение структуры и ухудшение свойств каучуков оказывают протекающие в них процессы старения, обусловленные, как правило, деструкцией полимерных цепей [I]. [c.389]

Для стали /р = 450°С, поэтому отпуск проводят при температурах 600— 700°С. Для алюминия р = 50 С, поэтому даже при комнатной температуре происходит медленное изменение структуры, стремящейся к равновесному состоянию (старение). Для свинца, олова меньше комнатной и в них внутренние напряжения немедленно снимаются. При горятей обработке давлением применяют абсолютные температуры в 1,5—2 раза выше Гр (для стали 800 -1300°С). В результате напряжения и нарушения структуры, возникающие при деформировании, быстро снимаются. Холодную обработку давлением ведут ниже температуры рекристаллизации, используя пластичность металлов и сплавов. [c.22]

После определенного времени функционирования (для разньгх белков оно составляет от нескольких минут до нескольких недель и даже месяцев) белки подвергаются протеолитической деградации. Механизмы деградации различны, они зависят от типа белков, их расположения в том или ином компартменте и от протеолитического потенциала клетки или ткани. Например, в клетках свободные белки деградируют в два этапа. Функционирование белков связано, как правило, с изменением их структуры и релаксацией к исходному состоянию. По мере биологического действия накапливаются некоторые изменения структуры, которые релаксируются не полностью, в результате происходит старение белков. Изменение структуры является сигналом для атаки цитоплазматических, сериновых протеиназ, которые разрывают полипептидные связи или вырезают некоторые аминокислотные последовательности. Частично деградированный белок поступает в лизосомы, где происходит его полная деградация. Иногда сигналом для протеолитической атаки служит присоединение к старому белку низкомолекулярных полипептидов, например убиквитина. [c.470]

Замораживание позволяет более строго фиксировать изменения, происходящие в геле на стадиях, предшествующих замораживанию, так как обезвоживание при этом процессе происходит при отрицательных температурах. В опытах Шарыгина с сотрудниками [151 ] гидрогель выдерживали в течение 24 ч в термостате при О, 25, 50, 92° С, после чего замораживали в воздушно-холодильном термостате до температуры —6°, выдерживали при этой температуре в течение 12 ч и оттаивали. Из полученных ими данных следует, что увеличение температуры старения приводит к непрерывному уменьшению удельной поверхности силикагелей (увеличение размера частиц), сопровождающемуся увеличением объема и диаметра пор. Такое изменение структуры авторы объясняют возрастанием прочности каркаса гидрогеля, обусловленного увеличением размера частиц. [c.51]

Выводы, сделанные в предыдуш,ем параграфе, являются одним из доказательств того, что разрушение резин при многократных деформациях объясняется не только физическими процессами. В ненапряженном состоянии в резинах идут медленные процессы старения—химические процессы под действие.м кислорода, тепла, света, приводящие к изменению структуры резины и ухуд-П1еиию ее эксплуатационных качеств. В напряженных резинах эти процессы ускоряются, особенно под действием переменных напряжений. Иначе говоря, химические процессы в резинах активируются механическими напряжениями, что выражается, в частности, в снижении энергии активации этих процессов i4 [c.213]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Механизм образования и роста серебряных центров в фотографической эмульсии должен быть, конечно, существенно отличным от изученного механизма старения серебряных золей. Нами было прослежено изменение структуры серебряных центров в процессе фотолиза эмульсионного слоя. Для этой цели синтезировалась бромо-иодосеребряная фотографическая эмульсия и после достижения максимального значения светочувствительности поливалась на стекла. Высушенные пластинки экспонировались при освещенности 0,25 лк в течение различного времени и проявлялись в метол-гидрохиноновом проявителе при 15° в течение 2 мин. Полученная зависимость значения оптической плотности О от продолжительности экспозиции приведена в табл. 1. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология