Метилметакрилат окислительно-восстановительна

Эмульсионная полимеризация метилметакрилата принципиально не отличаются от эмульсионной полимеризации других мономеров. В качестве эмульгаторов применяют соли органических и сульфокислот. Инициаторами процесса являются окислительно-восстановительные системы. Соотношение воды и мономера обычно принимается (1- 3) 1, количество эмульгатора составляет примерно 3%, а инициатора и ускорителя по 0,1—1% от массы мономера. Полимеризатором служит реактор обычного типа с рубашкой и мешалкой. В него из мерников загружают деионизированную [c.139]

При изучении образования частиц в полимерных коллоидах [67] была исследована полимеризация метилметакрилата в очень разбавленном растворе. В качестве инициаторов использовались окислительно-восстановительные системы, образующие и не образующие стабилизирующие концевые группы соответственно персульфат—бисульфит— двухвалентное железо и перекись водорода—двухвалентное железо. Это дало возможность проследить влияние стабилизирующей концевой группы макроцепи на образование частиц. Опыты проводили в отсутствие эмульгаторов и при добавлении додецилсульфата натрия. Скорость образования радикалов и ионная сила раствора не учитывались. [c.96]

Величина ин зависит от способа инициирования. При фото- и радиационном инициировании ин = 0. При полимеризации инициированной перекисью бензоила или азосоединениями 30 ккал/моль и Е 20 ккал/моль. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами Е значительно меньше. Например, при инициировании полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила — диметиланилин ин = 12,5 ккал/моль. [c.16]

Ион церия инициирует винильную полимеризацию в присутствии восстановителей Метилакрилат, метилметакрилат, акрилонитрил в водном растворе при 8° С полимеризуются в присутствии окислительно-восстановительной системы ион церия — спирт. [c.20]

Полимеризация метилметакрилата в присутствии окислительно-восстановительных систем [c.284]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы, состоящие из окислителя и восстановителя, в результате взаимодействия которых друг с другом образуются свободные-радикалы. Одной из таких пар является смесь перекиси бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы A T [57]. Дмитриевой, Лениной и Безуглым [58] был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакрилате и в пластмассе A T. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и п-нитро-диметиланилина ип-нитрозодиметиланилина).Для количественного определения используется сумма высот волн нитропродуктов, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина. [c.146]

Низшие эфиры, частично растворимые в воде, способны полимеризоваться эмульсионным методом и в отсутствие эмульгаторов. Так, реакция полимеризации, обычно нежелательная, имеет место при промывке метилметакрилата или при суспензионной полимеризации его, особенно в присутствии следов двуокиси серы и кислорода, образующих инициирующую окислительно-восстановительную систему. [c.52]

На основании этих данных можно сделать вывод, что распределение заполимеризованного мономера внутри отдельных латексных частиц имеет большое значение для пленкообразующих свойств материала. Так, благодаря высокой проникающей способности - -излучения происходит равномерное образование радикалов внутри каждой частицы каучука, набухшей в метилметакрилате, и образующийся привитой сополимер содержит полиметилметакрилат, гомогенно распределенный в образце. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами прививка осуществляется лишь на поверхности каучуковых частиц, поскольку инициирующие радикалы образуются именно в этой области а так как вязкость каучуковой фазы высока, то радикалы могут инициировать полимеризацию только вблизи места своего образования. [c.174]

Под действием тепла, света и инициаторов метилметакрилат полимеризуется с выделением тепла (130 ктл]кг). Полимеризация метилметакрилата в промышленных процессах протекает по радикальному механизму с образованием аморфных полимеров. Инициаторами процесса могут служить органические и неорганические перекиси например перекись бензоила, азосоединения (динитрил азодиизомасляной кислоты и др.), а также окислительно-восстановительные системы. В присутствии окислительно-восстановительных систем полимеризацию можно проводить при более низких температурах, что существенно при получении толстых листов и блоков. [c.218]

Этим способом пытались получать волокна из сополимеров акрилонитрила и метилметакрилата (из водных эмульсий, содержащих инициатор окислительно-восстановительного типа), капролактама (анионный метод полимеризации), а также из гексаметилендиамина, растворенного в воде, и дихлор ангидрида адипиновой кислоты, растворенного в хлорированном углеводороде. Разновидностью этого метода является формование волокон из олигомеров, или из блоков , превращающихся в полимер в готовом волокне (полиуретановые волокна). [c.191]

Если можно получить полимеры из мономера А и мономера Б, имею щих концевые гидроксильные группы, тогда с помощью диизоцианатов могут быть получены и блоксополимеры. Полистиролы и полиметакрилаты с концевыми гидроксильными группами получают при полимеризации стирола и метилметакрилата соответствующей окислительно-восстановительной системой, например перекисью водорода и сульфатом двухвалентного железа или надкислотой и соединениями Ре(П) [520, 521]. Эти полимеры могут быть связаны диизоцианатами как диолы. [c.66]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Метилметакрилат Полимер Ацетилацетонат Со-+ в присутствии гидроперекиси третичного бутила, в бензоле, 60° С, 6 ч. Конверсия 24,3% [635] Ацетилацетонат Со- + в присутствии гидроперекиси диоксана, в диоксане, 60° С, 6 ч. Конверсия 34,1% [635] Окислительно-восстановительная система Со +— /прелг-бутиловый спирт в среде H IO4, 15° С 1636] [c.622]

Для инициирования процесса сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом и метакриловой кислотой применялась ронгалит-гидро-перекисная окислительно-восстановительная система, где в качестве [c.74]

Так, Месробиан [228] получает привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бутилметакрилата, инициированной окислительно-восстановительной системой, содержащей предварительно окисленный алкилированный полистирол. [c.75]

Драккер и Моравец [1077] изучали зависимость количества азота в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации обоих мономеров. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом имеют повышенную механическую прочность и улучшенные эксплуатационные качества [555, 1078, 1079]. Тепловой эффект реакции совместной полимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом (температура 25°, эмульгатор — бромистый цетилтриметиламмоний, инициатор — окислительно-восстановительная система Н2О2 — Ре ) изменяется от 13,0 для метилметакрилата до 18,3 ккал/моль — для акрилонитрила [1080]. Константа Ф = 012/( оп ога) " (ко — константа скорости обрыва цепи, индексы 1 и 2 указывают тип полимерного радикала) для этого случая может быть определена из зависимости 1/Р Р—среднечисловой коэффициент полимеризации) от/ пол/М (Рпол—общая скорость полимеризации, М — молярная доля одного из кoмпoнJeнтoв). Для системы стирол — метилметакрилат Ф = 10,4 (при 60°) [1081]. [c.388]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

Диметиланилин, диэтиланилин, триэтиламин, пиридин, дифениламин, 4-амино-4-метоксидифениламин и 2,4-диамино-4 -метоксиди()юниламин с перекисью бензоила также представляют собой окислительно-восстановительные системы, пригодные для полимеризации метилметакрилата в блоке при 37°. [c.146]

Описан гранулированный сополимер, полученный из смеси этиленгликольметакрилата, метилакрилата и метилметакрилата с применением перекиси бензоила [1323]. Приведен метод получения полимеров из мономеров, типа метилметакрилата, акриловой кислоты, которые полимеризуют в блоке в присутствии окислительно-восстановительной системы и в присутствии многоатомного спирта, например, тетра-, пентаметиленгликолей и др. [1324]. [c.93]

Советские исследователи [87] использовали гидроперекиси сополимера стирола и и-изопропилстирола для синтеза целого ряда привитых сополимеров с различными виниловыми мономерами. Гидроперекись была получена окислением сополимера кислородом в растворителе при 80° С в присутствии катализаторов абиетата марганца или перекиси натрия и гидроперекиси кумола в качестве активатора. Матлак и другие [88] успешно привили метилметакрилат на полимерную гидроперекись ге-изопропилстирола, используя окислительно-восстановительную систему, содержащую сахар. [c.20]

Кокбейн, Пендл и Тёрнер [54, 60] синтезировали привитые сополимеры на основе латекса натурального каучука и метилметакрилата с помощью Y-облучения и сравнили полученные результаты с результатами привитой сополимеризации, инициированной окислительно-восстановительной системой. Привитые сополимеры, полученные последним способом, известны как каучуки MG, а полимеры, синтезированные при облучении эмульсии, названы каучуками MGI. При исследовании коллоидных и пленкообразующих свойств обнаружились поразительные различия между этими двумя полимерами. Так, латекс MGI с общим содержанием полимера 28 вес.% при подкислении образует однородный коагулят, в то время как соответствующий латекс МО — отдельные хлопья. Латекс MGI при высыхании образует сплошную и очень эластичную пленку, а латекс MG — пленку с трещинами и изломами. Хотя в латексе MGI привитые цепи полиметилметакрилата имели больший молекулярный вес и было меньше гомополимера метилметакрилата, это не объясняет превосходных пленкообразующих свойств латекса MGI. В дальнейших экспериментах исследовалось применение водо- и маслорастворимых агентов передачи цепи полимеризации. [c.65]

В связи с развитием окислительно-восстановительных процессов полимеризации в водной фазе рядом авторов [19—21] был предпринят расчет соответствующих МВР, но при этом не принималось во внимание, что процесс не является истинной полимеризацией в растворе. Своего рода вершины этот формальный подход достиг в работе Эрикссона [22], где рассматривалась редокс-полимеризация метилметакрилата в водной фазе автор получил решаемые лишь численным интегрированием уравнения, описывающие изменение МВР со степенью конверсии, которые, однако, полностью разошлись с экспериментальными данными того же Эрикссона. Метод скоростной седиментации в ультрацентрифуге дал тримодальное МВР, тогда как расчеты приводили к унимодальному распределению. Причиной ошибки явился здесь, по-видимому, неучет гетерофазного характера полимеризации в водной системе. [c.20]

Мец и Хан проводили полимеризацию метилметакрилата в присутствии соединения VI. Из рис. 1 видно, что каталитическая активность гидроперекиси полистирола, содержащего изопропиловые группы, не отличается от гидроперекиси кумола. По оси ординат отложено отношение R (скорость полимеризации метилметакрилата), по оси абсцисс—концентрация гидроперекиси в степени (VПри окислительно-восстановительной полимеризации [c.123]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстановительных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Сополимеры метилметакрилата и изопропенилаце-тата. В результате гидролиза статистического сополимера метилметакрилата и изопропенилацетата образуются группы ОН у третичных атомов углерода вдоль цепи, которые можно окислить при помощи Н2О2. Разлагая образовавшиеся макрогидроперекиси термически (при 70°) или в присутствии окислительно-восстановительных систем, можно осуществить привитую сополимеризацию метилметакрилата [10]. [c.81]

Реакция зарождения цепей в таких мономерах, как стирол и метилметакрилат, обеспечивает инициирование со скоростями при 50°С около 10 моль/(л-с) (табл. 2). В тех же условиях скорость генерирования свободных радикалов такими инициато-рам н, как перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты и окислительно-восстановительными системами (гидроперекись — соль металла переменной валентности) составляет от [c.16]

В окислительной полимеризации стирола и метилметакрилата при низких степенях превр ащения, когда концентрация полимерной перекиси невелика, реакция вырожденного разветвления, как источник, генерирбвания радикалов, несущественна, если в системе присутствуют такие инициаторы, как перекись бензоила, ДАК или окислительно-восстановительные пары, способные обеспечить инициирование со скоростью, 10- —10- моль/(л-с) (см. табл. 2). Однако при пленкообразовании по мере расходования введенных инициаторов, как установлено на примере олигоэфиракрилатов, вырожденное разветвление на образовавшихся перекисных продуктах становится основным источником инициирований [77]. [c.23]

Полимеризация стирола в присутствии перекисей хлор- и бромбензоила была изучена несколькими исследователями. Керн и Кэммерер [4П поли-меризовали стирол в присутствии перекиси -бромбензоила и обнаружили в среднем четыре атома брома в молекуле. Пфани, Сэлли и Марк [49 также использовали этот инициатор для полимеризации стирола. Их результаты показывают, что на молекулу приходится 1—3 атома брома. Они проверили свои результаты с помощью радиоактивного брома и нашли хорошее совпадение. Прайс, Келл и Кребс [54] исследовали тот же инициатор, а также перекиси анизоила и хлорацетила со стиролом и метилметакрилатом. Найденные ими значения колебались в пределах от 0,5 до 2,5 осколков инициатора на молекулу. Прайс и Тейт [55] полимеризовали стирол с помощью перекиси 3,4,5-трибромбензоила их анализ на бром соответствовал одному осколку на молекулу. Аналогичный метод для определения концевых групп в случае окислительно-восстановительных систем был предложен Керном и сотр. [40]. Эти авторы полимеризовали стирол в присутствии системы перекись п-бромбензоила — железо — бензоин. Вошедшие в поли- [c.372]

Весьма своеобразное поведение проявляют окислительно-восстановительные инициаторы (и катализаторы) с азотсодержащими компонентами, в частности системы, содержащие амины и в особенности бифункциональные амины [8]. Вообще такие системы инициируют полимеризацию, но в зависимости от природы и строения амина — с различной эффективностью [9]. Особенно мало эффективны редоксные системы с участием первичных и вторичных аминов. Например, эффективность инициирования полимеризации метилметакрилата при 25° С системой перекись бензоила — дифениламин равна Уюоп [10]. Малую эффективность инициирования системами перекись — первичные или вторичные амины, как находят Синицын и Багдасарьян [11], а также Долгоплоски [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология