Поликарбонаты, молекулярный вес

Метод полива нз раствора позволяет получать прозрачные бесцветные пленки с широким интервалом толщин. Однако существует критическое значение толщины, выше которого получаются мутные непрозрачные пленки, Вызвано это кристаллизацией поликарбоната, в результате которой образуются кристаллиты, размер которых больше длины волны видимого света. Критическое значение толщины зависит от многих факторов. Большое влияние на нее оказывает средний молекулярный вес поликарбоната, молекулярно-весовое распределение и условия получения пленки. Замедление процесса кристаллизации и, следовательно, увеличение критической толщины пленки достигается применением поликарбоната очень высокого молекулярного веса или повышением скорости испарения растворителя в процессе отлива пленки. [c.221]

Известно, что поликарбонат относится к полимерам, обладающим рядом уникальных свойств. Необычная жесткость этого полимера, а также высокая вязкость расплава обусловлены сильным межмолекулярным взаимодействием, а также заторможенностью вращения ароматических колец относительно центрального атома углерода элементарного звена поликарбоната. Малая скорость протекания релаксационных процессов приводит к склонности изделий из поликарбоната к растрескиванию, жесткости и невозможности получения эластичных пленок. Пластификация поликарбоната молекулярными пластификаторами неэффективна. [c.131]

Из поликарбонатов можно получить прозрачные бесцветные пленки любой толщины. Однако существует критический предел толщины, выше которого пленка теряет прозрачность. Эта критическая толщина зависит от величины среднего молекулярного веса поликарбоната, молекулярно-весового распределения и условий получения пленки. Пленка становится,мутной вследствие образования кристаллов, размер которых больше длины волны видимого света. [c.212]

Молекулярный вес получающегося поликарбоната в основном зависит от температуры, количества пиридина, скорости прибавления фосгена и присутствия веществ, обрывающих рост цепи. Избыток пиридина, а также медленное прибавление последних порций фосгена (5—10%) способствует образованию поликарбоната более высокого молекулярного веса . [c.42]

На выход поликарбоната и его средний молекулярный вес влияет не только соотношение исходных компонентов и количество растворителя, но и другие факторы. Для получения поликарбоната с высоким молекулярным весом необходимо [c.76]

Так, в образцах ПММА, обладающих несколько более высокой молекулярной массой, при скоростях обычной трещины 200—300 м/с образуется достаточно гладкая поверхность разрушения, содержащая не ребра, а большое число параболических следов (рис. 9.27, левая сторона). Эти следы при большем увеличении показаны на рис. 9.28. Они получаются при слиянии основного и вторичного фронтов трещины, распространяющихся в одной области с трещинами серебра, но в разных плоскостях. Поверхность разрушения поликарбоната, полученная при его растяжении при комнатной температуре, имеет почти такой же вид [196]. В данном случае при комнатной температуре расстояние между плоскостями основной и вторичной трещин оказалось равным 0,43 мкм и оно возрастало до 0,75 мкм при —196°С. [c.400]

Получение поликарбоната. Последовательность операций при производстве поликарбоната методом поликоиденсации представлена на схеме 7. Дифенилолпропан смешивают с водным раствором едкого натра, взятого в эквимолекулярном количестве к выделяющемуся хлористому одороду. В аппарат для поликондепсации, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения водой, загружают все количество смеси дифенилолпропана и едкого натра, а затем постепенно добавляют раствор фосгена в хлористом метилене. Реакцию поликонденсации проводят при температуре 20—30 и непрерывном перемешивании смеси. Образование полимера ускоряется добавлением третичных аминов или четвертичного аммониевого основания. Величину среднего молекулярного веса полимера можно регулировать введением в реактор тга/)ет-бутилфенола. [c.712]

Молекулярный.вес поликарбонатов, полученных методом переэтерификации, обычно ниже молекулярного веса поликарбонатов, получаемых поликонденсацией. Это связано с трудностью полного удаления фенола, выделяющегося во время реакции, присутствие которого направляет реакцию в обратном направлении. Получение поликарбоната путем поликонденсации позволяет синтезировать полимеры молекулярного веса до 200 ООО. Реакция проходит при мягких условиях, но требует последующей тщательной отмывки вязкого полимера от электролитов, длительной сушки и последующего уплотнения полимера экструзионным методом. Реакцию пере-этерификации проводят без растворителей, исключаются операции отмывки, сушки, уплотнения массы, но процесс приходится проводить при высоких температурах в условиях тщательной герметизации оборудования. [c.714]

Рис.7. Температурные зависимости коэффициентов молекулярной упаковки для ряда полимеров I - поли-н-бутилметакрилат 2 - поли-н-пропилметакрилат 3 - поли-этилметакрилат 4 - полистирол 5 - полиметилметакрилат б - поликарбонат на основе

Для получения высокомолекулярного поликарбоната необходима высокая чистота исходных веществ и герметичность аппаратуры, так как проникновение воздуха в горячий расплав может привести к образованию неплавкого и нерастворимого иродукта. Преимуществом этого способа является отсутствие в процессе растворителя, недостатком — небольшой молекулярный вес образующегося полимера и сложное оборудование. [c.118]

Получение поликарбоната в присутствии водного раствора щелочи и органического растворителя можно осуществлять иа границе раздела фаз. Молекулярный вес образующегося полимера выше и выход больше, чем в отсутствие растворителя. Побочной реакцией в обоих процессах является образование карбоната натрия. [c.119]

Если вместо фосгена применять кристаллическое нетоксическое вещество — Н,Ы -карбонилдиимидазол, поликарбонаты получаются более чистыми и с более высоким молекулярным весом. [c.122]

Исходные материалы поликарбонат дифлон с молекулярным весом 20 00< 30 000 — 20 г смесь метиленхлорида с дихлорэтаном (1 1) —80 г. [c.125]

Поликарбонаты можно получать прозрачными, бесцветными или окрашенными. Переработка поликарбонатов осуш,ествляется обычными методами, применяемыми для термопластов, при температуре их плавления в интервале от 220 до 320°С в зависимости от молекулярного веса и вязкости расплава [7]. [c.8]

Метод переэтерификации менее универсален, так как по этому методу можно получать поликарбонаты только на основе бисфенолов высокой степени чистоты, устойчивых в условиях реакции переэтерификации (250— 300 °С). При этом получаются поликарбонаты недостаточно высокого молекулярного веса. Достоинством метода является отсутствие растворителей и осадителей, требующих регенерации, ц получение полимера, не содержащего примесей электролитов. Поликарбонат, полученный методом переэтерификации, пригоден для непосредственной переработки (без дополнительной очистки). [c.14]

Были исследованы оптимальные условия синтеза поликарбонатов с максимальным молекулярным весом при использовании бисфенолов различного строения общей формулы [c.15]

Одним из основных факторов, определяющих молекулярный вес и выход образующегося поликарбоната, является природа растворителя. [c.16]

Поликарбонаты с оптимальным молекулярным весом получаются при применении в качестве органической фазы таких растворителей, в которых полимер не растворяется и не набухает [4]. Однако при высокой концентрации растворов реагирующих веществ (0,7 моль/л) полимеры, полученные при применении четыреххлористого углерода и метиленхлорида, имеют практически одинаковый молекулярный вес. Степень влияния органической фазы на ход реакции поликонденсации на поверхности раздела фаз зависит от концентрации раство- [c.16]

Прекращение роста молекулярного веса поликарбоната и его выхода наблюдается при применении в качестве растворителей н-гептана через 25, четыреххлористого углерода через 5, бензола через 10 и метиленхлорида через 45 мин, соответственно. Рост поликарбонатной цепи происходит также в органической фазе, и характер процесса в значительной степени определяется природой органического растворителя. При применении в качестве катализатора триэтиламина наилучшие результаты достигаются в том случае, если органическая фаза полностью растворяет образующийся полимер [5, 6]. [c.17]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Полиарилаты горят, но не поддерживают горения. Полиарилаты, содержащие в макромолекуле до 13% хлора и фосфора, обладают повышенной огнестойкостью. Полиарилатам свойственна высокая устойчивость к действию ионизирующего излучения. Радиационный выход газообразных продуктов радиолиза этих полимеров, полученных поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигид-роксидифенил-2,2-пропаном и гидрохиноном, составляет -0,02 молекулы/100 эВ, что значительно ниже выхода газов при облучении полиэтилентерефталата и поликарбоната. Молекулярная структура полиарилатов существенно не изменяется при дозах облучения -10 эВ/см [15]. [c.162]

Используя уравнение Чинаи, Шерера, Бондурана и Леви Чирико вычислил степень жесткости молекулы поликарбоната в хлороформе при 20° С. Сравнение вычисленных степеней жесткости для молекул поликарбоната (молекулярный вес 50 ООО), полистирола и полиметилметакрилата подтверждает выводы Шульца и Хор-баха о том, что гибкость молекул поликарбоната в растворе больше, чем у винильных полимеров равного молекулярного веса, хотя молекула поликарбоната занимает больший объем. [c.140]

Поликарбонаты, полученные переэтерификацией этиленкарбоната или его гомологов (4-метил- или 4-этил-1,3-диоксолана-2) гидрированным (или оксиэтилированным) дифенилолпропаном , име от высокий молекулярный вес (20 ООО—50 ООО) и могут быть использованы как лаковые покрытия, отличающиеся стабильностью к ультрафиолетовому свету. Поликарбонаты, содержащие в цепочках, помимо дифенилолпропановых звеньев, звенья гидрированного дифенилолпропана, особенно пригодны для получения отливкой толстых прозрачных пленок и больших форм они лучше, чем обычные поликарбонаты, растворяются во многих органических растворителях их рекомендуют в качестве электроизоляционных материа- [c.54]

Дифенилолпропан из бункера-дозатора 1 подается в аппарат 2, в котором при перемешивании готовится водный раствор дифенолята натрия. Полученный раствор из сборника 3 через дозатор 4 непрерывно поступает в реактор каскада реакторов 6. Сюда же подаются метиленхлорид и фосген. Образующийся низкомолекулярный поликарбонат перетекает в реактор 7. В реактор 8 каскада (для повышения молекулярного веса поликарбоната) подается катализатор (алкиларилхлорид аммония). Во всех реакторах поддерживается постоянная температура, равная 30 С. [c.76]

Поликарбонат (дифлон) представляет собой твердое вещество с молекулярным весом 25 000— 30 000. Выпускается в виде белого порошка или прозрачных и непрозрачных гранул от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Полимер хорошо растворяется в хлорированных углеводородах и ограниченно в 1,2-дихлорэтанодиоксане, диметилформамиде и др. [c.78]

Одновременно используя некоторые из этих методов, Сикка [144] смог выявить некоторое молекулярное упорядочение при однородной усталости. При циклическом растяжении он вызывал утомление тонких пленок (толщиной 0,075 мм) полистирола ( трайсайт ) и поликарбоната. Затем он исследовал эти пленки методами ИК-спектроскопии с разверткой фурье-спектра (ИКФР) и механической спектроскопии, а также методом дифракции рентгеновских лучей. Утомленные образцы ПС исследовались путем сканирования на электронном микроскопе с целью обнаружения трещин серебра, которые могли [c.295]

Установлено, что данное выражение справедливо для ряда полимеров (ПВХ, ПК, ПММА, ПС, ацетата целлюлозы) в более или менее широких интервалах температур и скоростей деформации [154, 156, 158]. Значения у (зависящих от температуры) активационных объемов при комнатной температуре заключены в интервале 1,4 нм (ПММА) — 17 нм (ацетат целлюлозы). Это означает, что, согласно данному представлению, деформация полимеров при достижении предела вынужденной эластичности обусловлена термически-активированным смещением молекулярных доменов в объемах, размеры которых в 10 (ПММА) — 120 (ПВХ) раз больше длины мономерного звена. Ряд авторов указывал [155—158, 160], что приведенный выше критерий (8.29) соответствует критерию вынужденной эластичности Кулона To+ ip = onst. Коэффициент трения ц обратно пропорционален у. Анализируя свои экспериментальные данные по поликарбонату с учетом выражения (8.29), Бауэне— Кроует и др. [158] приходят к выводу о существовании двух процессов течения. Они связывают их с а-процессом (скачки сегментов основных цепей) и с механизмом механической -релаксации. [c.304]

Если пропускать фосген в раствор дифенилолпропаиа в углеводороде, эмульгированный в водном растворе едкого натра при 20—30°, образуется полиэфир с молекулярным весом около 150 ООО. В зависимости от свойств исходного фенола температура плавления поликарбонатов колеблется от 180 до 300", температура стек-пования от 130 до 170 . Поликарбонаты представляют собой высококристаллические полимеры, легко поддающиеся ориентации. [c.426]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Уже на данном этапе развития неравновесной поликонденсации углубленное изучение ряда таких процессов дало возможность посредством их получать полимеры с весьма высокой молекулярной массой, достигающей многих десятков, а то и сотен тысяч (например, поликарбонаты [66], полиарилаты [67-69, 69а], полигидра-зиды и полиоксадиазолы [70] и др.). Однако для многих неравновесных поликонденсационных процессов это еще, конечно, задача будущего. [c.16]

Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки. Преимущество метода поликонденсации (в среде пиридина или в смеси пиридина и органического растворителя) заключается в том, что процесс протекает в гомогенной жидкой фазе при низкой температуре с использованием диоксисоединений любого строения при этом можно получать полимеры с широким интервалом значений молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные (для получения пленок и волокон из раствора). Недостатком метода является необходимость приме1Гёния дорогостоящего и токсичного пиридина, растворителя и осадителя поликарбоната и их регенерации. [c.13]

Межфазная поликонденсация позволяет получать по-" ликарбонаты с широким диапазоном молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные. Тем не менее большую трудность в этом процессе представляет очистка поликарбоната от электролитов, образовавшихся как побочные продукты реакции поликонденсации и необходимость регенерации растворителя и осадителя. Следует отметить, что большим преимуществом обоих методов поликонденсации являются менее жесткие требования к чистоте исходных продуктов, чем при переэтерификации. Это имеет большое значение при синтезе поликарбонатов из бисфенола А, очистка которого в промышленности связана с большими трудностями. [c.13]

Этот метод основан на взаимодействии воднощелочного раствора бисфенолята натрия и раствора фосгена в инертном органическом растворителе при комнатной температуре и перемешивании. Вначале образуются низковязкие растворы низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми группами хлоругольной кислоты. При дальнейшем перемешивании в присутствии катализаторов (третичных амииов или солей четвертичного аммония) молекулярный вес полимера возрастает. Этим методом можно получить поликарбонаты со средневесовым молекулярным весом до 200 000. Продукт с более низким молекулярным весом может быть получен при добавлении в реакционную смесь обрывателей цепи, например монофенолов. [c.14]

Выход и молекулярный вес полимера возрастают с увеличением интенсивности перемешивания независимо от природы органической фазы [4]. При этом кинетическая область достигается при скорости перемешивания 2000— 4000 об/мин и дальнейшее ее увеличение не влияет на выход и молекулярный вес образующегося поликарбоната [5—9]. Это объясняется тем, что при увеличении интенсивности перемешивания образуется развитая поверхность и наступает равновесие между коалесценцией и дроблением капель. Этот процесс протекает при определенной частоте вращения мешалки, зависящей от природы взятой пары растворителей, их объемного соотношения и конструкции реакционного сосуда и мешалки. При фазовом числе, равном 1 для одной и той же пары растворителей и при установившемся режиме удельная поверхность раздела мало зависит от интенсивности перемешивания. Если органическая фаза не растворяет полимер, особенно необходимо интенсивное перемешивание. [c.16]

Снижение молекулярного веса наблюдается и при избытке одного из компонентов, взятого в реакцию в количестве сверх оптимального [8]. Так, при избытке фосгена сверх 30—60% (от теоретического) молекулярный вес и выход поликарбонатов резко понижаются [6, 9—12]. Очевидно, это обусловливается тем, что увеличение количества фосгена сверх оптимального блокирует растущую цепь за счет появления на ее концах одноименных хлорформиатных групп, в результате чего рост полимерной цепи прекращается. Экспериментально было найдено, что при синтезе поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения оптимальным является избыток фосгена в количестве 30—60% от теоретически необходимого. При введении метильного заместителя в орто-положение по отношению к ОН-группе исходного бисфенола расход фосгена увеличивается на 20—40% по сравнению с незамещенными бисфенолами [13]. [c.17]