Амины, модифицирующее действие

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

Дезактивация каталитического комплекса и стабилизация полимера осуществляются в аппаратах емкостью 11,5 м , снабженных мешалками. Для дезактивации катализатора (для обрыва процесса полимеризации) чаще всего применяют спирты этиловый или метиловый, кислоты, воду или другие кислородсодержащие соединения, а также амины и др. Введение добавок способствует переходу катализатора в более растворимую форму, которая труднее окисляется и легче выделяется из раствора и отделяется от полимера. При этом процесс полимеризации обрывается. Необходимо, чтобы вещества, используемые в качестве агентов дезактивации, были нелетучими при выделении непрореагировавших мономеров и растворителей с тем, чтобы они не попадали в рецикловые потоки. Особенно рекомендуемым агентом дезактивации катализатора является абиетиновая кислота она оказывает модифицирующее действие на конечный продукт (каучук) и совершенно нелетуча на стадии отгонки непрореагировавшего мономера. [c.370]

Модифицирующее действие гидроксил амина сосредоточено на цитозине [c.195]

При нанесении на поверхность гранул различных поверхностно-активных веществ [73] последние способствуют образованию более совершенной структуры гранул. Наиболее эффективными в этом плане являются алифатические амины и жирные кислоты, что хорошо согласуется с данными по их модифицирующему действию (см. главу 7). [c.67]

Таблица 7,6. Модифицирующее действие аминов при их нанесении на поверхность сложных удобрений

Уже в 1920 г. были предприняты попытки модифицировать целлюлозные материалы изоцианатами для улучшения их свойств. Запатентован фенилкарбаминовый эфир целлюлозы как возможный заменитель эфиров целлюлозы. Для этой цели сухую хлопковую целлюлозу обрабатывали фенилизоцианатом в растворе пиридина. Несколько позднее был выдан ряд патентов на получение и применение азотзамещенных тиоуретанов целлюлозы в качестве волокон, пленок и т. д. Эти патенты предусматривают обработку щелочного раствора вискозы хлор-уксусной кислотой. Образующаяся натриевая соль ксан-тогената ацетилцеллюлозы при смешении с анилином и другими аминами (первичными и вторичными) переходит в соответствующий целлюлозотиоуретан и отщепляет тиогликолят натрия. Тиоуретан осаждают в растворе и выделяют обычным путем. Для получения волокон тиоуретаны обычно растворяют в разбавленной щелочи, и следовательно формование волокна из щелочного раствора можно проводить обычным способом, осаждая кислотами. Таким образом можно получать глянцевые, прозрачные и эластичные пленки, стойкие к действию воды. В качестве растворителя применяются 70—80%-ные водные растворы пиридина. [c.134]

Свойства смазок проявлять эффективность при высоких нагрузках обычно обусловлены наличием присадок осерненных масел, причем, как известно из практики, в различных типах смазочных составов этот эффект в определенных пределах пропорционален содержанию связанной с маслом серы. Были разработаны различные приемы повышения содержания серы в режущих жидкостях без уменьшения устойчивости смесей [87], в частности использовались тиофосфаты и сходные с ними другие соединения фосфора и серы [88]. Смазочное действие некоторых эмульсионных смазочно-охлаждающих жидкостей зависит от присутствующих в них некомпаундированных масел или специальных эмульгаторов. Большинство рецептур, в которых не используются осерненные или хлорированные масла, включают ряд других веществ, также модифицирующих поверхность раздела металл—жидкость. К ним относятся высшие жирные спирты [891, сложные эфиры высших жирных кислот и гликолей и смешанные эфиры, содержащие низшие оксикарбоновые кислоты [901. Консистентные смазки на основе бентона, длинноцепочечные амины или комплексы четвертичных аммониевых соединений с бентонитом, [c.445]

Многие препаративные подходы к синтезу азиридинов заключаются во внутримолекулярном нуклеофильном замещении, как было отмечено в гл. 4 и проиллюстрировано на рис. 4.6. В качестве исходных соединений часто используют аминоспирты, которые можно получить раскрытием цикла оксиранов под действием аминов или восстановлением аминоэфиров. Затем группу ОН превращают в хорошо уходящую группу реакцией с подходящим активирующим агентом и в результате внутримолекулярного замещения получают азиридины. В альтернативном способе в качестве исходных соединений используют олефины. Изоцианат иода, азид иода или брома стереоселективно присоединяются к молекулам олефинов. Аддукт затем модифицируют действием спирта на изоцианатную группу или восстановлением азидогруппы, что приводит к получению интермедиатов, которые циклизуют в азиридины. Некоторые наиболее общие методы циклизаций суммированы в табл. 9.1. [c.403]

На основании предположения о том, что сернистые побочные продукты или сам сероуглерод могут взаимодействовать с аминами, применяемыми в качестве модификаторов, и что возникающие при этом вещества сами обладают модифицирующим действием, была получена растворимая соль дитио-карбаминовой кислоты например метилдитиокарбаминат натрия или цикло-гексилдитиокарбаминат натрия При применении циклогексиламина или алкилированного циклогексиламина в качестве модификатора способ заключается в том, что перед добавкой модификатора в вискозу его подвергают превращению с сероуглеродом в соответствующий дитиокарбаминат. [c.367]

Г.-ф. с. синтезируют аналогично меламино-формальде-гидным смолам. Осн. отличия Г.-ф. с. от других амино-аль-дегидных смол 1) меньшие скорости образования и отверждения 2) большая стабильность р-ров даже в присут. кислых агентов (напр., при действии 10%-ной соляной к-ты ацетогуанамино-формальдегидная смола сохраняет жизнеспособность в течение 7 сут, меламино-формальдегидная-в течение неск. часов) 3) более высокие эластичность, ударная вязкость, устойчивость к растрескиванию и водостойкость отвержденных продуктов, а также их незначит. усадка. Обычно Г.-ф. с. модифицируют меламином или мочевиной, вводя их в поликонденсацию вместо части гуанамина. При этом получают композиции, к-рые по сравнению с композициями на основе меламино-формальд. смол обладают лучшей текучестью при переработке и меньшей усадкой. [c.617]

Диазиридино-6-оксо-6Я-антра[1,9-сй ]изоксазол 5 легко раскрывает азиридиновые циклы под действием хлороводородной, бромоводородной или иодоводо-родной кислот. Полученные соединения 12 также могут быть модифицированы аминами [5]. [c.107]

Аналогичным образом пленки полихлортрифторэтилена при обработке растворами Li, Na, Са, Ва или Mg в нащком аммиаке легко приклеиваются полярными клеями [159], никелируются [160] и их можно применять в качестве прокладок для аппаратов высокого давления [161]. Кроме того, политетрафторэтилен можно связать с другими материалами после обработки в течение 5 мин раствором натрий-нафталина в диметил-гликоле в атмосфере азота [162]. Рассмотрение под микроскопом пленки после погружения ее на 2—3 сек показывает, что проникновение произошло меньше чем на 10" см. За это время не происходит изменения в рентгенограмме и диэлектрической проницаемости [163]. Полихлортрифторэтилен можно модифицировать кипяш ими аминами, в то время как полиэтилен, поливинилхлорид и политетрафторэтилен инертны к действию бутиламина [164]. Пленки кипятят 0,5—18 час с щелочным раствором амина (например, диаллилэтиламин), содержащего функциональные группы, способные к дальнейшей реакции с выбранным клеем [165]. [c.445]

Важная особенность эпоксидных смол их способност > отверждаться под действием различных реагентов, вступающих во взаимодействие с боковыми гидроксильными группами эпоксисмол. Это позволяет модифицировать свойства эпоксидных смол в широких пределах. В качестве отверждающих агентой были предложены цианзамещенные углеводороды [1444, 1446], амины [1441, 1449, 1531—1536], соли аминов жирных кислот [1537, 15381, карбамидные [1539], фенольные [1441, 1539, 15401 и полиамидные смолы [1539, 1541], соли таутомерно реагирую-щих соединений и двух- или поливалентных металлов [1542, 1543, 1544] алкоголяты поливалентных металлов [1545—1577], соли жирных кислот [1548] карбоновые кислоты [1441, 1447( 1448, 1536, 1549, 1550, 1552] сульфокислоты [1553] й другие соединения [ 1554—1557 ]. [c.51]

При непосредственном контакте с кожей полиуретаны способны оказывать неблагоприятное действие, если в композицию введены модифицирующие добавки (по-рообразователн, активаторы, растворители, антипирены — трихлорзтилфосфат, трикрезилфосфат и др. [6, с. 92]. Из полиуретанового каучука СКУ-В в воду выделяются ароматические амины. [c.47]

Недостатками пластмассовых капилляров являются их недостаточная термическая устойчивость и механическая прочность. Б толщ,е полимерных материалов могут задерживаться следы мономера и низкомолекулярных примесей, что приводит к повышению уровня шумов детектора и дрейфу нулевой линии. Кроме того, многие полярные компоненты анализируемых смесей (низшие спирты, амины) могут растворяться не только в пленке жидкой фазы, но и в материале стенок капилляра. При малой толш,ине стенок пластмассовые капилляры обладают способностью пропускать воздух и влагу. Капилляры из полиамидных материалов могут применяться при температурах до 80° С [19]. Попытки применения более термостойких и более инертных в химическом отношении пластмасс, таких, как политетрафторэтилен, не привели к успеху, так как эти материалы крайне плохо смачиваются жидкостями. Тем не менее, тефлоновые капиллярные колонки, хотя и имеюш,ие ограниченную эффективность, были использованы для разделения агрессивных неорганических газов — фтористого водорода, шестифтористого урана, фтора и др. [20]. Предпринимались попытки модифицировать внутреннюю поверхность пластмассовых капилляров путем нанесения пленки лака или действием других химических агентов [3]. [c.69]

Исследование систем, содержащих мешающие компоненты, заставляло во многих случаях модифицировать методику так, чтобы исключить их отрицательное влияние, Так, например, если превратить активную карбоксильную группу действием цианида в пиангидрин, она перестает оказывать влияние на количественное определение воды [1]. Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, напрголер октеном, в присутствии катализатора трифторнда бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. Например, безводная уксусная кислота может служить растворителем вместо метанола в присутствии основных соединений, например аминов [12]. Могут быть случаи, когда мешающая реакция является стехиометрической, т. е. один из реагентов образует или расходует воду в эквивалентном количестве или аналогичным образом окисляет или восстанавливает иод тогда, зная точную концентрацию компонента, можно скорректировать экспериментальные данные. Например, с одним сульфид-ионом реагирует одна молекула иода зная концентрацию сульфида, можно учесть при измерении содержания влаги в сульфидном растворе тот объем реактива Фишера, который израсходован на его окисление [13]. [c.237]

В ЧССР для отверждения эпоксидных клеев при 25—60 °С применяют диэтилентриамин, дипропилентриамин, триэтилентетрамин, моноциандиэтилентриамин, дициандиэтилентриамин и аминоамиды для отверждения при 80—200 °С — фталевый ангидрид, дициандиамид, диаминодифенилметан, ж-фениленди-амин, малеиновый ангидрид. С успехом используют анионные отвердители (комплекс трехфтористого бора ВРз), пригодные прежде всего для отверждения низкомолекулярных эпоксидных смол. Анионные отвердители способствуют протеканию отверждения с большой скоростью даже при тем-пературах ниже 0°С. Поэтому часто требуется их модифицировать, чтобы они действовали медленнее, поскольку отверждение в течение нескольких секунд из-за технологических трудностей часто неосуществимо. [c.111]

Выше уже отмечалось, что введение ПАВ в наполненные смазки приводит к улучшению их эксплуатационных свойств. Защитные и коррозионные свойства наполненных смазочных материалов можно значительно улучшить введением некоторых ПАВ [56]. Так, введение 1 % нонилфенилоксиацетиламида уменьшает коррозию металлов в смазке с МоЗг, а бензоат натрия — в смазке с графитом. Барри и Бинкельман [57] установили, что ингибиторы коррозии типа сульфонатов и аминоалкилфосфатов оказывают эффективное действие на улучшение защитной способности смазок с дисуль-фидо.м молибдена. С целью ослабления коррозионного действия дисульфида молибдена в твердых смазочных покрытиях предлагается использовать связующее вещество. модифицированное аминами, или вводить в состав покрытия ингибитор коррозии — двухосновный фосфат свинца. С целью улучшения защитной способности наполненных смазок предложено также [58] модифицировать поверхность наполнителей различными ПАВ (органическими и кремнийорганическими веществами). [c.202]

Ацетаты углеводов являются идеальными производными для выделения и очистки сахаров, поскольку их легко можно выделить в индивидуальном состоянии и затем превратить в исходный углевод. Гидролиз сложноэфирных групп катализируется как кислотами, так и основаниями, однако основания — более мощные катализаторы, чем кислоты. Для снятия ацетамидных групп используются сильные кислоты [1—4] и основания [5], но в последнем случае реакция часто затрудняется из-за пространственных эффектов. Ацетатные группы можно снять избирательно, не затрагивая ацетамидной функции [5—8]. Дезацетилирование метанольным раствором, содержащим каталитические количества метилата натрия [9—12] или метилата бария [13], основано на реакции переэтери-фикации и протекает в условиях, мало затрагивающих свободные сахара. Метанольный раствор аммиака [14] снимает ацетильные группы с образованием ацетамида. Этот метод пригоден только для гликозидов и других производных сахаров с защищенной карбонильной группой. Вместо аммиака можно применять метанольные растворы диметиламина [15] и других аминов. Несмотря на то что сахара весьма неустойчивы в щелочных растворах, было показано, что охлажденный насыщенный раствор гидроокиси бария является эффективным 0-дезацетилирующим реагентом, особенно в случае кетоз [161, где, по-видимому, образуются комплексы, предохраняющие сахар. Выбор наиболее эффективного метода дезацетилирования определяется, как правило, чувствительностью продуктов реакции к действию кислот и щелочей, растворимостью и т. д. Ниже приводятся несколько типичных методик дезацетилирования, которые в зависимости от конкретных условий могут быть модифицированы. Удаление ионов из реакционной смеси легко осуществляется с помощью ионообменных смол [23]. [c.119]

Механизм полимеризации NKA саркозина можно модифицировать, изменяя природу растворителя. Например, в диметилформамиде эта реакция имеет первый порядок относительно растущих концов [44], а в нитробензоле — второй. Высокая кислотность первого растворителя понижает основность растворенного амина и поэтому ослабляет его каталитическое действие. Этот эффект влияет также на равновесие между амином и растворенной двуокисью углерода. В нитробензоле образующаяся карбаминовая кислота ассоциирована со свободным [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология