Мочевина реакция с карбоновыми кислотами

Действие ангидридов карбоновых кислот на замещенные производные Мочевины послужит примером разделения химического процесса на более простые кинетические звенья для постепенного выяснения схемы реакций многостадийного превращения. [c.361]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Возможно также образование мочевин И ангиДрИдов кислот, что очень напоминает реакцию карбоновых кислот с изоцианатами [c.136]

В. реакции замещенных производных мочевины с ангидридами карбоновых кислот [c.359]

Очевидно, все рассмотренные реакции циклизации включают нуклеофильную атаку атомом азота электрофильного центра карбонильной группы, эфира карбоновой кислоты или аналогичных групп. В связи с этим можно было бы ожидать, что основность азотосодержащей компоненты должна быть важным фактором, определяющим легкость течёния реакции имеющиеся данные подтверждают эту точку зрения. Так, тиомочевина более реакционноспособна, чем мочевина то же в еще большей степени относится к их О-и 8-алкилированным производным. В этих синтезах очень удобно применять сильное основание гуанидин, обычно в спиртовой среде, где основность создается самим гуанидином, а иногда и алкоголятом натрия в качестве катализатора была также применена и сильная кислота [40]. [c.200]

В. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ С АНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.383]

В результате можно получить смесь продуктов, соответствующих различным направлениям этой реакции. При достаточно жестких условиях замещенные мочевины и ангидриды карбоновых кислот могут взаимодействовать между собой, образуя смешанные амиды (2 моля) и двуокись углерода [160 [. Фри [161], используя С -меченные но карбоксилу кислоты, показал, что двуокись углерода, выделяющаяся при взаимодействии изоцианатов с кислотами, образуется за счет углерода изоцианатной группы [c.369]

Подобно амидам карбоновых кислот, карбонильная группа в мочевине оказывает сильное влияние на скорость реакции, и при проведении реакции в отсутствие катализатора для достижения достаточной скорости процесса требуется нагревание до 100° и выше. Обычным продуктом взаимодействия изоцианата с мочевиной является биурет [185—187 ] [c.376]

Первичным продуктом разложения азидов карбоновых кислот являются изоцианаты, которые можно выделить, если проводить реакцию в инертном растворителе. В других условиях проведения реакции могут получиться уретаны, замещенные мочевины или амиды. [c.166]

Реакции с уретанами, амидами и мочевиной в действительности являются реакциями изоцианата с первичными продуктами его присоединения к спиртам, карбоновым кислотам и аминам соответственно. Так как активный водород при этих реакциях не исчезает, то возможно, что на 1 моль соединения с активным водородом будут расходоваться несколько молей изоцианата. Все эти реакции следует иметь в виду при производстве изоцианатов, поскольку они могут приводить к потерям при перегонке. [c.82]

К счастью, скорости реакций изоцианатов с соединениями, содержащими активный водород, отличаются друг от друга настолько, что мы обычно можем подавить, если это необходимо, последующие реакции изоцианатов с начальными продуктами реакции. Так, амины реагируют быстро даже ири О °С, а спирты, вода и некоторые карбоновые кислоты реагируют с умеренной скоростью при 25— 50 °С. Реакции с другими карбоновыми кислотами, мочевинами, амидами и уретанами становятся заметными при температурах 100 °С и выше, причем относительная ак- [c.261]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Фуранмонокарбоновые кислоты. Фуран-2-карбоновая кислота, 2- или а-фурановая или пирослизевая кислота является наиболее известной кислотой фуранового ряда. Она может быть получена декарбоксилированием фуран-2,5-дикарбоновой (дегидрослизевой) кислоты или, что более удобно, из фурфурола. Окисление фурфурола бихроматом калия в разбавленной серной кислоте дает 75-процентный выход пирослизевой кислоты . Она получается также с хорошим выходом из фурфурола реакцией Канниццаро [240, 241]. Кислота очищается с трудом, лучше всего возгонкой в вакууме, и при хранении может быть стабилизирована добавлением 1% мочевины. [c.154]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Диамид, не плавясь, разлагается при температуре около 340. Попытки превратить его действием мочевины в аналог барбитуг-ровой кислоты успехом не увенчались. Приведенные реакции очень наглядно показывают различное поведение сульфо- и карбоновых кислот по отношению к разным реагентам. [c.171]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Из аммонийной соли карбаминовой кислоты по схеме синтеза амидов из аммониевых солей карбоновых кислот [уравнение (Г.7.47)] может быть получена мочевина. Реакция проходит в присутствии аммиака при 150 С и давлении 35 атм. Этот способ широко применяется в промышленности. [c.111]

Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

При взаимодействии мочевины с двухосновной карбоновой кислотой могут получаться и открытые, и закрытые (циклические) уреяды в зависимости от условий реакции. [c.205]

При конденсации амидинов с эфирами карбоновых кислот, содержащими ацетиленовую связь [62], получаются пиримидины, а при конденсации с ненасыщенными карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот [73]— дигидропиримидины эти реакции подобны соответствующим синтезам из мочевин и гуанидинов. [c.202]

Изоциановая кислота в свою очередь реагирует с большим избытком карбоновой кислоты с образованием углекислого газа и амидов, вероятно, через стадию промежуточного образования ангидрида [157, 160, 315]. Циклические мочевины при нагревании разлагаются, образуя со-амино-алкилизоцианаты [155]. Константы скорости термического разложения в растворах жирных кислот в зависимости от величины цикла увеличиваются в следующем ряду 5-, 6-, 15-, 7- и 8-членные циклические мочевины. Как и следовало ожидать, разложение замещенных мочевин в растворах в карбоновых кислотах зависит от природы и кислотности применяемой кислоты. Аналогичные результаты для взаимодействия замещенных мочевин с пропионовой кислотой при 120—135° были получены Маги и Даниэльсом [316]. Авторы также отметили, что скорость выделения углекислого газа имеет первый порядок по концентрации замещенной мочевины и для арилзамещенных мочевин она выше, чем для сил4л4-диметилм0чевины. Сама мочевина в этих условиях реагирует по реакции второго порядка. [c.397]

Для изучения термического разложения мочевин в спирте использовали относительно быструю реакцию образующегося изоцианата со спиртом-растворителем, применяемым для завершения разложения [310, 312]. Скорость этой реакции, как уже было установлено для аналогичных систем, имеет первый порядок по мочевине. Обычно скорость реакции возрастает при увеличении основности спирта в следующем ряду этиленгликоль > глицерин > анизиловый спирт > бензиловый спирт > пропандиол-1,2 > диэтиленгликоль, триэтиленгликоль > бута-тандиол-1,4. Эти скорости разложения, однако, ниже в спиртах, чем в карбоновых кислотах. Роль растворителя, как и в предыдущем случае, объясняется его способностью протонизировать один aT t азита в молекуле мочевины и отнимать протон от другого. [c.397]

Перегруппировка амидоксимов карбоновых кислот в производные мочевины при реакции с бензолсульфохлоридом и последующе. гидролизе [c.390]

При введении в реакционную смесь основания для связывания НС1 возможно протекание реакций дегидратации. Первым примером таких превращений явилась реакция дегидратации амидов в нитрилы (уравнение 82). Описан ряд процессов подобного типа [91]. получение изоцианидов из монозамещенных формамидов, карбодиимидов из мочевин, азиридинов из -аминоспиртов и другие. Эти реагенты были использованы также для получения ангидридов из карбоновых кислот и амидов из карбоновых кислот и аминов. Последняя реакция детально изучена с целью ее использования в пептидном синтезе [96]. [c.632]

Дифтораминоалканы получены фторированием водных растворов монозамещенных амидов карбоновых кислот [10, 77, 492, 493] и сульфокислот [494, 495], алкилкарбаматов [10, 77, 496—498], моно- [499] и симметричных дизамещенных [10, 77, 492] мочевин. Как правило, реакция имеет явно выраженный двухстадийный характер [c.41]

Мукайяма и сотр. исследовали реакцию замещенных мочевин с большим избытком карбоновых кислот Ч при 140—160 °С и спиртов при 160—190 °С. Предполагается, что вначале происходит распад, приводящий к образованию изоцианата, который затем взаимодействует с кислотой или спиртом. Скорости реакций сильно меняются с изменением характера растворителя, например при переходе от безводной уксусной кислоты к водной или при изменении силы кислоты. [c.130]

Негели и сотр. сообщили , что реакции аминов с изоцианатами катализируются третичными аминами и карбоновыми кислотами и не катализируются водой, неорганическими кислотами, солями и основаниями. Наоборот, Крейвен нашел, что на исследованные им системы обычные третичные амины и кислоты оказывают очень слабое каталитическое действие. По-видимому, некоторые замещенные мочевины катализируют эту реакцию в большей степени, чем третичные амины. Данные работы Крейвена приведены в табл. 37. [c.230]

A., 55, 4396i (1961). IV. Образование амидов, мочевин и ангидридов карбоновых кислот при разложении и диспропорционировании продуктов реакции, изоцианатов к карбоновым кислотам. [c.449]