Бор трехфтористый катализатор при определении

Комплекс установок изомеризации при использовании в качестве катализатора смеси НР -]-ВРз имеет определенные преимущества. Однако чрезвычайно высокая коррозионная агрессивность, а также токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора затрудняют промышленную реализацию такого процесса, и в настоящее время в эксплуатации находится всего один комплекс установок с использованием смеси НР -I-BP3. [c.202]

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

Часто используются комбинации приведенных способов ослабления реакции. Так, например, углеводород испаряют, разбавляют азотом и пропускают через слой трехфтористого кобальта при 200—350 пары фторируемого углеводорода и фтор разбавляются каждый отдельно азотом и смешиваются постепенно (при 150—325 ) над катализатором, состоящим из тонких медных стружек, покрытых тонким слоем фторида серебра. В настоящее время можно считать, что в определенных условиях фтор, подобно хлору и брому, может применяться в реакции прямого галоидирования углеводородов. Однако работа с элементарным фтором всегда связана с опасностью взрыва вследствие необычайной силы действия фтора на органические соединения, а часто и вследствие недостаточной чистоты фтора (наличия в нем прнмеси кислорода), [c.162]

Механизм процесса определяется не только катализатором, а и определенным сочетанием катализатора и мономера. Так, трехфтористый бор, широко известный как катионный катализатор, используется как катализатор радикальной полимеризации акрилонитрила Реактив Гриньяра, инициирующий анионную полимеризацию метилметакрилата, вызывает полимеризацию винилалкиловых эфиров по катионному механизму [c.105]

Примером ионной полимеризации может служить полимеризация изобутилена. Изобутилен полимеризуют в промышленном масштабе, применяя в качестве ионного катализатора такие соединения, как трехфтористый бор или хлористый алюминий. Реакция протекает чрезвычайно быстро. Средний молекулярный вес зависит главным образом от температуры и увеличивается при ее понижении. Можно получать полимеры с молекулярным весом в несколько миллионов. Процесс полимеризации проводят в растворе, применяя в качестве растворителя инертные вещества, например хлористый метил. В определенных пределах молекулярный вес полимера не зависит от степени превращения. Считают, что полимер образуется присоединением в положении 1,4 ( голова к хвосту ). [c.334]

При определении спиртовых гидроксильных групп их количественно этерифицируют большим избытком уксусной кислоты в присутствии катализатора трехфтористого бора и образующуюся воду титруют реагентом Фишера (1 молекула воды соответствует одной гидроксильной группе). [c.345]

Применение более высоких концентраций катализатора, необходимых для полной этерификации соединений этого типа, приводило к образованию комплексного соединения трехфтористого бора с амином, что вызывало уменьшение эффективности катализатора. Реактив, содержавший 100 г трехфтористого бора в 1 л (т. е. обычный катализатор для определения гидроксила), полностью этерифицировал гидроксильную группу, если количество амина не превышало 5 мэкв. При анализе смеси 10 мэкв н-бутанола и 20 мэкв н-бутиламина, предварительно подвергнутой действию катализатора ВРз (200 г в 1 л), было обнаружено только 98,3% спирта. Как показали опыты, соотношение амина и трехфтористого бора существенно влияет на ход реакции. Повидимому, концентрацию катализатора можно подобрать таким образом, чтобы обеспечить количественное протекание реакции. [c.292]

Раствор катализатора имеет такую же концентрацию трехфтористого бора, как и раствор, применяемый для определения содержания спиртового гидроксила, а именно 100 г на 1 тг. Количество воды, содержащейся в реактиве, в 2 раза превышает количество, требуемое для полного гидролиза ангидрида. [c.314]

Был предложен метод определения ацетиленов, основанный на кзаимодействий их с метиловым спиртом п гфисутствйи смешанного катализатора трехфтористый бор — окись ртути, с образованием кеталей, которые далее гидролизовались до кетонов [223]. [c.52]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Конденсация кетенов с карбонильными соединениями в присутствии таких катализаторов, как борная кислота, хлористый цинк или эфират трехфтористого бора, дает р-лактоны с хорошими выходами. Часто приходится проводить реакцию в строго определенных условиях (особенно это относится к величине pH) для предотвращения возможных побочных процессов. Кетокетены также [c.82]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

В определенных условиях в изоцианаты перегруппировываются изомерные им соединения — нитрилоксиды и цианаты. Изомеризация ннтрилоксидов в изоцианаты происходит при нагревании [343] или при 20 °С в присутствии эфирата трехфтористого бора [590] либо диоксида серы 1622) как катализаторов [c.27]

Более подходят для полимеризации с раскрытием цикла кислоты Льюиса, особенно эфират трехфтористого бора, но можно применять и другие катализаторы, например, триалкилы алюминия. В случае использования в качестве стабилизаторов сополимеров глицидилметакрилата особенно пригодным катализатором оказался эфират трехфтористого бора, так как с ним эти сополимеры легко образуют розовые комплексы, в которых соотношение бор глицидильная группа в несколько раз превышает стехиоме-трическое. Это обстоятельство представляет определенное преимущество, поскольку позволяет получать полностью гомогенную каталитическую систему в алифатических углеводородных растворителях. [c.243]

Оксифторобораты почти определенно образуются при применении трехфтористого бора в качестве катализатора в соединении с оксисолями металлов. Так, при окислении тетраацетатом свинца в присутствии трехфтористого бора з образуются промежуточные ионы [РЬ(ОАс)з]+ и [ВРз(ОАс)] реакция ацетата ртути с олефинами в присутствии трехфтористого бора также протекает через образование подобных промежуточных [c.261]

Эфиры а-окси- и а-аминоалкилфосфоновых или такие же производные фосфиновых кислот могут быть получены по реакциям диэфиров фосфористых или моиоэфиров фосфонистых кислот с альдегидами в присутствии осиовных , кислотных , перекисных катализаторов или в отсутствие катализаторов (реакция 1), кето-нами , кетеном в присутствии трехфтористого бора, концентрированной серной кислоты или пиридина (реакция 2) и соответственно с альдегидами или кетонами в присутствии аминов (реакции 3 и 4) Гпри определенных мольных соотношениях реагентов могут образовываться и эфиры амино-Ы-бис- или амино-Ы-трис-(алкилфос-фоновых) кислот ]. [c.395]

Кислоты Льюиса, такие, как хлористый алюминий, трехфтористый бор, хлорное олово, хлористый цинк и хлорное жэлезо, исключительно важные катализаторы некоторых органических реакций. И обратно, даже слабые основные свойства кислородных и галоидных соединений могут играть решающую роль при определении течения реакций. [c.182]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Ньюланд с сотрудниками [81—83] показал, что трехфтористый бор является эффективным катализатором этерификации. Это обстоятельство послужило основанием для разработки нового, не связанного с ацидиметрией объемного метода определения спиртового гидроксила, после того как Брайант, Митчелл и Смит [84] установили, что путем применения большого избытка раствора трехфтористого бора в уксусной кислоте равновесие в системе кислота — эфир может быть смещено почти полностьк в второну образования воды и эфира [c.271]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология