Иодистоводородная кислота перекисями

Достаточно легко окисляются перманганатом в кислой среде щавелевая кислота, перекись водорода, мышьяковистая кислота, иодистоводородная, сернистая, сероводородная, азотистая и другие кислоты, а также гексацианоферраты (И), тиосульфаты, роданиды, фосфиты Н многочисленные ионы металлов в их низших степенях окисления Fe ". [c.191]

Окислители или восстановители, реагирующие с реактивом, должны отсутствовать. Например, иодистоводородная кислота восстанавливает нитрит до окиси азота, при этом выделяется свободный иод, а реактив разрушается. Вредно действуют также перекись водорода, сероводород и т. п. [c.115]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Хотя тиофен не изменяется при кипячении с натрием (этот процесс используют для очистки тиофена), однако он разлагается калием с образованием сульфида. Перекись водорода частично разлагает тиофен с образованием серной кислоты. Иодистоводородная кислота при 140° превращает тиофен в серу, сероводород и другие продукты реакции. При длительном контакте с концентрированной серной кислотой тиофен разлагается с образованием сернистого газа. Гидроокись таллия превращает тиофен в янтарный альдегид, который в ходе реакции окисляется до янтарнокислого таллия [24]. Дымящая азотная кислота взаимодействует с тетрабромтиофеном, давая диброммалеиновую кислоту [25]. 2-Бром- или 2-иодтиофен дают с пиперидином при 200—240° вещество, которое при гидрировании превращается в 1,4-ди-пиперидинбутан [26]. [c.169]

Из всех известных методов анализа органических перекисей наибольшее распространение получили полярографический [1] и некоторые химические методы, основанные на реакциях перекисей с Fe " [2—6], J [7], AsOg " [8—9]. Химический анализ органических перекисей нередко встречает большие затруднения. В случае окрашенных растворов бывает трудно следить за изменением окраски в процессе титрования. Из-за слишком малой скорости реакции некоторых перекисей с иодистым калием иодистоводородной кислотой, на их анализ требуется длительное время (к числу таких веществ относятся перекись кумила, перекись трети-бутила и др.). [c.279]

Основные научные работы посвящены преимущественно неорганической химии. Исследования проводил главным образом совместно с Ж. Л. Гей-Люссаком. Вместе они разработали (1808) способы получения калия и натрия восстановлением гидроокисей посредством нагревания с железными стружками. Совместно с Гей-Люссаком получил (1808) свободный бор из борного ангидрида. Изучнл (1809) реакцию взаимодействия хлора с водородом. Доказал (1810), что калт"1, натрий, иод и хлор — элементы и что хлористо-и иодистоводородная кислоты не содержат кислорода. Открыл (1818) перекись водорода и получил ее в чистом виде. Открыл [c.486]

Перекись водорода может действовать как окислитель и как восстановитель. Она окисляет сульфат двухвалентного железа до трехвалентного, сернистую кислоту — до серной, азотистую кислоту — до азотной, мышьяковистую кислоту — до мышьяковой и сернистый свинец — до сернокислого свинца. Из иодистоводородной кислоты она выделяет свободный иод и обесцвечивает раствор индиго. Восстанавливающим образом НгОг действует на такие вещества, которые легко отдают свой кислород, например на перманганат калия или на хлорную известь. Н2О2 восстанавливает также и соединения благорЬдных металлов. Так, при ее действии из растворов солей золота выделяется металлическое золото, окись серебра ею восстанавливается до металлического серебра, окись ртути — до металлической ртути. [c.78]

Перекись метила СНз—О—О—СНз представляет собой газ, конденсирующийся в жидкость, кипящую при +13,5°. Перекись этила С2Н5—О—О—С2Н5 кипит при 64° под атмосферным давлением, перекись третичного бутила (СНз)зС—О—О—С(СНз)з — при 109°. Это — маслянистые жидкости, мало растворимые в воде. Перекиси гораздо труднее реагируют с иодистоводородной кислотой, чем гидроперекиси. [c.217]

Этот имин устойчив на воздухе и в присутствии влаги. Имнн XX восстанавливается цинком в уксусной кислоте до триметиламина и п-толуолсульфамида, а перекись водорода окисляет его, при этом также образуется п-толуолсульфамид. При взаимодействии имина XX с иодистоводородной кислотой получается сопряженная кислота — исходная соль, из которой был получен этот имин. Его можно проалкилировать хлористым бензилом, однако с иодистым метилом эта реакция не идет. Устойчивость иминов типа имина XX не столь уже неожиданное явление, если учесть, что обычные сульфамиды проявляют заметные кислотные свойства. [c.282]

Перекись хлорофилла, допускаемая в реакция (16.6), не выделена как вещество однако самоокисление углеродного атома в положении 10 доказывается тем фактом, что иодистоводородная кислота превращает алломеризованный хлорофилл в порфирин (так называемый феопорфирин а,), содержащий гидроксильную группу в положении 10. Так как алломеризация не происходит в отсутствие спирта (см. табл. 73), причем даже 3% спирта в пиридине достаточно, чтобы ее вызвать, то возможно, что намечаемая реакцией (16.6) перекись хлорофилла есть лишь неустойчивый промежуточный продукт, аналогичный гидрохинонному эфиру (16.7а), ж реакция (16.6) заканчивается переносом кислорода к спирту [c.467]

Реакция (37) обычно протекает со значительно большей скоростью, чем реакция (38). В сумме две стадии цикла дают уравнение (3). В качестве примера подобного цикла можно привести реакции каталитического окисления иодида перекисью водорода. Перекись водорода образует с катализатором К (Н2М0О4, Н2 04, 2г2+ и др.) комплексное соединение КН2О2. реагирующее затем с иодистоводородной кислотой [c.25]

Различия, существующие между перокси-группами, учитываются условиями проведения анализа по двум описанным методикам. Так, перекись ди-трет-бутила нельзя восстановить по первой методике вторую методику не рекомендуется применять для анализа легко восстанавливающихся перекисных соединений из-за того, что в холостом опыте с 57%-ной иодистоводородной кислотой получается большой расход титранта. [c.494]

НС1 на 30 г ткани печени). Его действие было изучено количественно путем определения углекислоты, образующейся при окислении муравьиной кислоты. Это действие возрастает с повышением температуры до 38—40°, а затем начинает падать и при 65° становится едва заметным. По отношению к содержанию пероксидазы все исследованные органы располагаются в следующий ряд печень, почки, селезенка, легкие, поджелудочная железа, лимфатическая железа, мышцы, мозг, яички, собачьи мышцы, тимус, надпочечники, щитовидная железа, мышцы кролика. В присутствии гидро-перешгси этила пероксидаза из печени окисляет муравьиную кислоту в нейтральной среде энергичнее, чем в кислой. Авторы склонны считать, что пероксидаза, которая активирует перекись водорода при окислении муравьиной кислоты, тождественна с той, которая действует при окислении иодистоводородной кислоты. [c.44]

Однако если принять во внимание, что растительная пероксидаза, энергично активирующая перекись водорода при окислении иодистоводородной кислоты, не оказывает никакого влияния на окисление муравьиной кислоты, то имеется большее основание предполагать, что в этом случае мы имеем дело с двумя различными пероксидазами. [c.44]

Некоторый избыток пероксидазы или перекиси водорода не оказывает никакого влияния на окисление системы пероксидаза — перекись водорода . Из этого вытекает весьма существенный вывод, что пероксидаза и перекись водорода всегда принимают участие в реакции в постоянном отношении. Этот результат получает химическое толкование, если предположить, что пероксидаза образует с перекисью водорода определенное соединение, которое обладает более энергичными окислительными свойствами, чем перекись водорода. Такого рода соединения уже известны. Так, например, И. Броде нашел, что молибденовая кислота, играющая роль катализатора в реакции между перекисью водорода и иодистоводородной кислотой, сначала образует вместе с перекисью водорода надмолиб-деновую кислоту, которая затем окисляет иодистоводородную кислоту значительно скорее, чем перекись водорода. Приведенные выше опыты показывают, что пероксидаза потребляется в процессе окисления так же, как и перекись водорода. Если бы она регенерировалась из промежуточного продукта, то избыток перекиси водорода оказывал бы определенное действие на величину превращения, что, однако, не имеет места. [c.368]

После того как мы установили в VIII сообщении настоящей серии , что пероксидаза и перекись водорода всегда реагируют в постоянном отношении при окислении пирогаллола, мы пытались измерить скорость реакции пероксидазы при активировании перекиси водорода, для того чтобы глубже уяснить себе механизм ее действия. Из всех окислительных процессов, которые производятся системой пероксидаза — перекись водорода , для определения скорости реакции пригодно только окислепие иодистоводородной кислоты, так как в этом случае легко следить за ходом реакции при помощи титрования гипосульфитом. Однако как ни просто выполнение этого определения, пришлось провести многочисленные предварительные опыты, прежде чем удалось установить те условия, при кото- [c.370]

Из таблиц вытекает далее совершенно неожиданный результат, что при катализе реакции между иодистоводородной кислотой и перекио.ю [c.373]

Далее я пытался выяснить, оказывает ли перекись водорода, применявшаяся во всех опытах в избытке, задерживающее действие на реакцию в присутствии пероксидазы вследствие постепенного разложения катализатора. С этой целью я смешал раствор, содержащий 0.005 экв. перекиси водорода в 50 см воды, с раствором 0.001 экв. пероксидазы в 50 см через определенные промежутки времени 10 см этой смеси прибавлялись к вычисленному количеству иодистоводородной кислоты, и через 10 минут титровался освободившийся иод. Отношения концентраций те же и в опыте [c.386]

Прибавление уксусной кислоты повышает, таким образом, действие пероксидазы в этом случае повышение пропорционально концентрации прибавленной кислоты. Дальнейшие опыты в этом направлении желательны. Однако и сейчас уже достаточно ясно, что пероксидаза, перекись водорода и иодистоводородная кислота реагируют в определенных отношениях, причем часть иодистоводородной кислоты участвует непосредственно в реакции, в то время как другая часть, которая может быть заменена посторонней кислотой, используется для создания необходимых условий, реакции для пероксидазы (водородные ионы ). [c.388]

Разложенная перекись водорода (в мг). . 23.02 46.51 70.00 92.20 118.02 Действие каталазы подчиняется, таким образом, тому же самому за-кону, который наблюдался мною для пероксидазы и который, повидимому, имеет место также и для других ферментов, а именно при избытке фермента превращение пропорционально количеству субстрата, при избытке субстрата — количеству фермента. Для пероксидазы, которая действует на сложный субстрат (перекись водорода — окисляемое вещество), это правило осложняется тем, что превращение пропорционально отдельным составным частям субстрата (так, например, пропорционально количеству перекиси водорода при избытке пероксидазы и иодистоводородной кислоты или количеству иодистоводородной кислоты при избытке пероксидазы и перекиси водорода). Легче всего объяснить это тем, что фермент и субстрат участвуют в реакции в постоянном отношении, образуя промежуточные соединения. [c.393]

После того как активность приготовленного препарата каталазы по отношению к перекиси водорода была определена приведенными выше опытами, было поставлено количественное определение распределения перекиси водорода между пероксидазой и каталазой. Из всех реакций окисления, которые производятся системой пероксидаза — перекись водорода , только две — окисление пирогаллола и окисление иодистоводородной кислоты — допускают количественные определения. Однако ввиду того что каталаза очень быстро разлагается свободным иодом, для предполагаемого исследования распределения можно использовать только окисление пирогаллола. Опыты были поставлены следующим образом. [c.394]

Окислительное действие системы пероксидаза — перекись водорода распространяется на сравнительно большое число соединений, но не производит глубокого окисления молекул. Оно ограничивается главным образом окислением подвижного водорода фенолов и ароматических аминов, а также иодистоводородной кислоты. Из числа веш еств, играющих существенную роль в физиологическом отношении, сахар, например, совершенно не окисляется, по крайней мере в тех условиях, которые я исследовал. [c.396]

Пероксидаза, получаемая из хрепа и других растительных материалов, активирует перекись водорода только по отношению к окислению иодистоводородной кислоты, ароматических аминов и фенолов. Эти три класса соединений имеют обш им только присутствие подвижного водорода в молекуле, а в остальном они резко различны друг от друга. Согласно учению [c.409]

Уже было отмечено в одном из предшествующих сообщений -, что пероксидаза, или, вернее, ео способность активировать перекись водорода при окислении иодистоводородной кислоты, сравнительно мало чувствительна по отношению к свободному иоду. Представляло, одпако, интерес выкс- [c.409]

Очищенная пероксидаза активирует перекись водорода как при окислении фенолов и ароматических аминов, так и при окислении иодистоводородной кислоты. В этом отнонхеыии нет заметной разницы между исходной неочищенной пероксидазою и самыми чистыми препаратами. На основании этого наблюдения, а также всех сделанных ранее Бахом опытов надо считать, что пероксидаза представляет собою индивидуальный фермент, функцией которого является активирование перекиси водорода при окислении веществ, содержащих подвижный водород. Химическая природа этих веществ не является решающей для процесса активации. При окислении тирозина перекись водорода, однако, не активируется обыкновенной пероксидазой , а только пероксидазой, которую можно выделить из тирозиназы . Причина этой особенности должна быть выяснена в дальнейших исследованиях. [c.431]

Тот факт, что перекись водорода активируется пероксидазой при окислении трех различных классов соединений (фонолы, ароматические амины и иодистоводородная кислота), позволяет предположить, что в пероксидазе имеются три различных фермента, обладающие специфическим действием. Однако несмотря на все усилия, до сих пор не удалось разделить эти предполагаемые ферменты или хотя бы приостановить одну из функций пероксидазы, не уничтожая одновременно и обе другие . При современном состоянии наших знаний можно, таким образом, не без основания считать, что процесс активации определяется не химической природой вещества, окисляющегося перекисью водорода, а присутствием в нем подвижного водорода. Другими словами, пероксидаза ведет себя как неспецифический фермент. Принимая во внимание полную равноценность системы пероксидаза — перекись водорода и обыкновенной оксидазы, последняя также не должна обладать специфичностью. Этот вывод находится, однако, в противоречии с тем фактом, что тирозин не окисляется обычной оксидазой, а только определенной оксидазой, открытой Буркло и Бертраном и названной тирозиназой . В соответствии с этим и система пероксидаза — перекись водорода не оказывает никакого действия на тирозин . В данном случае, повидимому, имеет место специфическое действие фермента, связанное с химическим строением субстрата. Для выяснения этого противоречия мною были поставлены систематические опыты, результаты которых я вкратце привожу ниже. [c.433]

Предположение Асо— Мазе не выдерживает критики уже по одному тому, что не удается обнаружить азотистой кислоты ни в свежих растениях, ни в свежеприготовленных растительных соках, в то время как эти объекты довольно быстро вызывают выделение иода из иодистого калия. Против этого предположения можно далее выдвинуть тот факт, что пероксидаза чрезвычайно ускоряет окисление иодистоводородной кислоты перекисями. Ввиду того что система пероксидаза — перекись тождествена с фенолазой во всех своих действиях, надо приписать также и выделение иода из подкисленного иодистого калия действию фенолазы. Предположение [c.464]

Предположение, что фенолаза или соответствующая ей пероксидаза являются смесью специфических ферментов, лишено какого бы то ни было экспериментального основания. При современном состоянии наших сведений мы должны, таким образом, допустить, что фенолаза, как таковая (или система пероксидаза—перекись ) вообще способна действовать только на водород определенной лабильности. Связан ли этот лабильный водород с атомом азота, как в аминах, с атомом кислорода, как в фенолах, или с атомом иода, как в иодистоводородной кислоте, не составляет для наличия окислительного процесса никакой разницы. [c.464]

Как известно, окислительная система пероксидаза — перекись водорода действует так же, как и фенолаза (лакказа), на три различных класса химических соединений фенолы, ароматические амины и иодистоводородную кислоту. Так как ферменты считаются специфичными, т. е. способными действовать только на определенные субстраты или в крайнем случае на группу субстратов, можно было бы предположить, что фермент, называемый пероксидазой, действительно я вляется смесью по меньшей мере трех специфических ферментов. Исходя из этих соображений, я поставил серию опытов с целью изолировать специфические ферменты пероксидазы или по крайней мере выявить их индивидуальное существование. Однако все опыты дали до настоящего времени отрицательный результат. Ни физическими методами (фракционированное нагревание, фракционированное осаждение спиртом), ни химическими (действие кислот, щелочей, иода, синильной кислоты, гидроксиламина, гидразина) мне не удалось прекратить окончательно какую-нибудь из функций пероксидазы, не затрагивая одновременно обе другие. Таким образом, мы вынуждены допустить, что пероксидаза не является специфическим ферментом в обычном смысле этого слова. Однако при более близком рассмотрении мы видим, что эти три группы соединений имеют то общее, что все они содержат в молекуле подвижный водород [c.483]

Диалкилперекиси являются более устойчивыми, чем перекиси других типов. В отсутствие катализаторов они не окисляют иодистоводородную кислоту в сколько-нибудь значительной степени (см. гл. XIV). При титровании реактивом Фишера ни диэтил-перекись, ни ди-грег-бутилперекись не мешают. При прямом титровании реактивом Фишера образца ъ 2 мл диэтилперекиси СгНбООСгНа, разбавленного 25 мл сухого метанола, было найдено 1,34 + 0,00% воды. После помещения его на 24 и 48 час. в эксикатор для сушки (драйеритом) при анализе перекиси было обнаружено соответственно 0,19 и 0,16% воды. При добавлении к высушенному материалу воды в таком количестве, чтобы он содержал 1,78% (включая первоначально содержавшуюся воду), в перекиси было найдено 1,77 + 0,01% воды. В ди-грег-бутилпе-рекиси С4Н9ООС4Н9 при прямом титровании было обнаружено 0,040 + 0,002% воды после добавления воды с таким расчетом, чтобы содержание ее составляло 0,585 и 1,03%, при анализе было обнаружено соответственно 0,584 и 1,06% воды [8]. [c.145]

В диметилфталате, были протитрованы реактивом Фишера. О влиянии температуры на титрование можно судить на основании табл. 40. Данные этой таблицы указывают на то, что окисление иодистоводородной кислоты перекисью происходило медленно, ибо кажущееся содержание воды уменьшалось по мере добавления все больших количеств воды к смеси. Максимальное значение (1,42% воды) было получено при —40°, но даже при этой температуре найденное содержание воды зависело от общего количества присутствовавшей воды. Перекись сукцинила 02(С0СН2СНгС00Н)2 обнаружила примерно такие же свойства. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология