Ванадий и его соединения реакции

При низкой температуре и большом содержании сернистого ангидрида в тазовой смеси (в начальной стадии контактного процесса) образуется малоактивное соединение ванадия по реакции [c.150]

В случае окисления циклогексанола пятивалентным ванадием ход реакции был выяснен при изучении кинетики [13]. Наличие процесса окисления ванадием (V) связывают с тем, что желтые катионы VO " aq и У(ОН)з 2 , образующиеся в растворе минеральной кислоты, легко восстанавливаются до голубого катиона ванадила (УО) , в котором ванадий четырехвалентен. Ион ванадия У , являющийся сильным восстанавливающим агентом, не участвует в процессах окисления органических соединений ионом ванадия (V), например [c.70]

Мы полагаем, что при окислении двуокиси серы на пятиокиси ванадия промежуточные реакции приводят к образованию только поверхностных соединений без нарушения связи поверхностных атомов катализатора с остальной кристаллической решеткой окисла. [c.189]

Соединения ванадия ускоряют реакцию окисления анилина хлоратом калия при pH 6,5—7,5. Катализирующее действие ионов ванадия усиливается в присутствии 8-оксихинолина. Интенсивность возникающей буроватой окраски зависит, при прочих равных условиях, от продолжительности нагревания раствора. Например, чувствительность обнаружения ванадия при 5-минутном нагревании составляет 0,02 мкг, при 20-минутном нагревании — 0,005 мкг. Метод обладает довольно высокой селективностью и позволяет определять ванадий в присутствии ионов Мо, , Ке, Т1, Аз, 5Ь, В1, 2г, А1 (по 10 мкг каждого). Железо маскируют пирофосфатом. [c.185]

Действие катализаторов может быть намного усилено за счет добавки так называемых активаторов. Так, например, каталитическое действие ионов ванадия в реакции окисления пара-фенетидина хлорат-ионом в тысячу раз усиливается в присутствии анионов некоторых органических кислот щавелевой, лимонной и др. Среди многих возможных механизмов действия активаторов наиболее вероятны два 1) активатор способствует образованию радикалов, 2) активатор образует с катализатором новое малоустойчивое соединение, легко взаимодействующее с реагирующим веществом. [c.43]

Активным центром катализатора, по-видимому, является органическое соединение двухвалентного ванадия RVX. Реакция роста цепи может протекать путем образования я-комплексов олефина с переходным металлом и дальнейшего внедрения мономера по связи V — С [c.88]

Реакция определения никеля (И) диметилглиоксимом (ОНг) в щелочной среде в присутствии окислителей получила большое распространение. В результате реакции образуется соединение, растворы которого окрашены в бурый цвет (отношение N1 [)Нг = = 1 3). Максимальное поглощение наблюдается при >, = 470 нм-, значение е= 13 000. В качестве окислителя используют раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях в присутствии ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь, кобальт и все элементы, ионы которых дают осадки гидроокисей в щелочной среде. Это первый недостаток метода, второй — малая чувствительность. [c.493]

На профиль распределения металлов по грануле катализатора заметное влияние оказывает температура процесса (рис. 333) [113]. С повышением температуры глубина проникновения ванадия уменьшается. Это говорит о том, что распределение в данном конкретном случае определяется в большей степени увеличением скорости реакции разложения металлсодержащих соединений, чем ростом скорости диффузии с повышением температуры. Ярко выражено увеличение скорости разложения металлсодержащих соединений с увеличением парциального давления водорода ис. 3.34) [113]. Отложения углерода и металлов являются основной причиной резкого изменения поровой структуры катализатора [32, 107,43,35]. [c.131]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Добавки соединений ванадия действуют по другому механизму. Они легко проникают в поры, способствуют отщеплению водорода от цеолита и вызывают его разрушение. При этом снижается селективность катализатора, уменьшается степень конверсии сырья и растет выход вторичных проду ктов реакции (водорода и кокса). [c.115]

Содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель) и асфальто-смолистые отравляющие катализаторы вещества концентрируются в остатках от перегонки нефти. Изучение металлоорганических соединений, асфальто-смолистых веществ, продолжительности пробегов промышленных установок и отработанных катализаторов позволило модифицировать катализатор и технологическое оформление процесса гидрообессеривания нефтяных остатков. Оказалось, что в случае содержания суммы металлов в исходном остатке менее 25 млн-1 процесс можно проводить с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем катализатора одного вида, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 млн 1 более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен обладать высокой металлоемкостью и невысокой гидрообессеривающей активностью. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. Последние достижения в области катализаторов и технологического оформления процесса позволяют получать из тяжелых нефтяных остатков низкосернистые котельные топлива, вырабатывать сырье для каталитического крекинга и производства низкосернистого кокса, решать задачу безотходной, экологически чистой переработки самых тяжелых нефтей с высоким содержанием металлов и асфальтенов. Однако для этого требуется резко улучшить технико-экономические показатели по сравнению с каталитическим крекингом понизить на целый порядок себестои- [c.194]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Литтлер и Уотерс [32] изучали воздействие пятивалентного ванадий на реакцию окисления циклогексанола и 1-дейтероциклогексанола азотной кислотой в растворе серной и хлорной кислот. В первом случав в окислении участвует образующийся комплексный ион [V0(H20) 50 ] . В растворе хлорной кислоты пятивалентный ванадий образует промежуточное комплексное соединение с алициклическим спиртом [ROH, V(0H)j] . В качестве катализатора окисления производных циклогексана может быть использована окись селена SeOg [33,34] [c.104]

Низшие окислы ванадия этой реакции не дают, а потому должны быть предварительно окислены в пятивалентное соединение ванадия (ванадиевую кислоту HVO3), что удобнее всего сделать, выпарив раствор досуха с концентрированной азотной кислотой. Последняя, даже взятая в избытке, не окисляет анилина с образованием окрашенного соединения. [c.190]

Дополнительная информация о механизме реакций в комплексных катализаторах, содержащих VO I3, получена методом ЭПР. Образующиеся немедленно после смешения исходных растворов при 20°С продукты взаимодействия трихлорокиси ванадия с H3AI I2 в м-гептане осаждаются в виде рыхлого бурого осадка. Даже при мольных соотношениях A1 V = 0,5—1,0, когда заведомо можно ожидать образования соединений четырехвалентного ванадия, продукты реакции, при 20 и 195 °С не дают сигнала ЭПР. Четыреххлористый ванадий и некоторые его производные в н-гепта-новых растворах при температурах от 90 до 330 К также не дают сигнала ЭПР. [c.96]

Соединения ванадия катализируют реакции окисления ряда органических веществ, например реакцию окисления п-фенети-дина хлоратом калия (причем, активатором служит фенол), Разработан ряд количественных каталитических (кинетических) методов определения небольших количеств ванадияЧ Вероятно, каталитические свойства ванадия связаны с его способностью переходить из одного валентного состояния в другое. [c.175]

Давыдова Е. М., Машкина А. В. Причины снижения активности пятиокиси ванадия в реакции газофазного окисления диметилсульфида. Тезисы докл. 12 научной сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига, Зинатне , 1971, с. 302—303. [c.339]

В кислотно-основных реакциях растворитель, например вода, может проявлять кислотные и основные свойства, т. ё. отщеплять или присоединять протон точно так же вода в окислительно-восстановительных реакциях может терять электрон (быть восстановителем) или присоединять его (быть окислителем). Подобным же свойством обладают и такие ионы, которые могут существовать в нескольких степенях, окисления. Так, известны соединения ванадия в степенях окисления два — три—четыре — пять—В Э1ИХ соединениях V и находящиеся в промежуточных степенях окисления, способны как терять электроны (быть восстановителями), превращаясь в ионы с более высокой [c.343]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Реакции превращений металлсодержащих соединений и комплексов, включающих в основном ванадий и никель, по данным ряда исследова- [c.75]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Реакцию фосфитов с гидропероксидом катализируют соединения металлов, в частности ацетилацетонаты ванадила и мо-либденила [236]. [c.122]

Как видно из табл. 6.1, гетеролитический распад ROOH преобладает для соединений молибдена, ванадия и никеля, которые катализируют реакцию эпоксидирования, протекающую также по гетеролитическому механизму. [c.195]

Хром переводится в бихромат натрия Na2 r ,07, ванадий—в ванадиевую кислоту HVOj. В безводном состоянии бихромат слабо растворим в немногих органических жидкостях (спиртах). Хорошая растворимость связана с химической реакцией, что делает эти жидкости непригодными. Но для кислого раствора бихромата и ванадиевой кислоты найдены растворители (кетоны), которые не реагируют с соединениями этих металлов и хорошо растворяют только один из них. В табл. 6-9 ириведены-результаты испытания некоторых органических жидкостей на растворимость и химическое взаимодействие с безводным бихроматом натрия, его кислым (1 М НС1) водным раствором и ванадиевой кислотой. Так как метилизобутилкетон относительно дешев и слабо растворим в воде (2% при 20 С), то он рекомендуется в качестве растворителя н подробно изучен. [c.454]

В самом деле, если гидрирование протекает через образование л-комплексов, то катализаторами этой реакции должны быть все переходные металлы. Было показано что в присутствии коицлексов никеля, кобальта, железа, марганца, хрома и ванадия, активированных алюмоорганическими соединениями, олефины гидрируются с высокими скоростями, т. е. эти комплексы достаточно хорошо активируют водород. Основываясь на этом, удалось показать что бензол гидрируется в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов на основе всех переходных металлов четвертого периода. [c.137]

Вышли первые пять томов восьмитомного справочника по термодинамическим свойствам соединений цветных металлов Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и А. С. Шахова . В отличие от названных выше изданий в нем приводятся не избранные, а все данные, имеющиеся в литературе, о термодинамических свойствах этих веществ и различных реакций, в которых они принимают участие. Вышедшие тома охватывают соединения цинка, меди, свинца, олова, серебра, вольфрама, молибдена, титана, циркония, ниобия, тантала, алюминия, сурьмы, магния, никеля, висмута, кад.мия, ванадия, ртути и бериллия. [c.78]

Для изучения и сравнения механизма отравления цеолитного катализатора к сырью крекинга в лабораторных условиях добавляли различные количества соединений никеля и ванадия - от 1,0 до 20,0% (мае.) на катализатор. Оказалось, что сначала в реакцию вступают соединения никеля, а затем соединения ванадия. Об этом можно судить по большим степени конверсии, выходу кокса и соотношению выхода водорода к выходу продукта гидрогенолиза (Н2/СН2) при малых добарлох соединений никеля и торможению выхода перечисленных продуктов по мере роста добавок соединений никеля (рис. 5.6). [c.114]

В процессе дальнейшего изучения, путем многократной фракционировки и окисления отдельных, отвечающих индивидуальным соединениям, фракций, было установлено содержание в бензине н-понтана, к-гексана, н-гептана, 3-метилоктана, к-ио-нана, пентена-1, пентена-2, гексена-2, 3,3-диметилпентона-1, гентена и октена-2. Нафтены обнаружены не были. Ароматических углеводородов оказалось очень мало бензола 8% во фракции 72—87°, или 0,1% от всего бензина, толуола — 16,5%i во фракции 103,5—117°, или 0,4—0,5% от всего бензина. Кох, основываясь на цитированных выше исследованиях Б. Л. Молдавского с сотр., Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ, а та1> же данных американских патентов № 351078 и 382747 по каталитической ароматизации алифатических углеводородов над окисями ванадия и хрома, подверг исследованию в этом отношении ряд фракций синтина. Гептеи-гептановая фракция (с т. кии. 92— 95°) подвергалась ароматизации над окисями ванадия и хрома в пределах 400—530°. Прп оптимальных условиях выход ароматических углеводородов в продуктах реакции составлял 55% от исходного, причем основным углеводородом был толуол. Катализатор быстро терял активность, но легко регенерировался продуванием воздуха. [c.199]

Очень интересным типом азотсодержащих соединений нефти являются порфирины. Они имеют такое же строение, как порфири-новый комплекс, входящий в молечулу хлорофилла или гема, только вместо магния (хлорофилл) или железа (гем) в порфири-новых комплексах иефти встречается ванадий или никель. Пор-с )ириновые комплексы нефти фотоактивны, они способны ускорять окислительно-восстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимают активное участие в процессах диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. Очевидно, более глубокое изучение этих природных соединений позволит расширить наши представления о происхождении нефти, а возможно, и выделить новый вид катализаторо в с обратимыми окислительно-восстановительными функциями, способными ускорять определенные реакции подобно хлорофиллу в хивых растениях. [c.204]

Особый научный интерес представляет изучение свойств и реакций металлоорганических соединений, в которых атомы ванадия и никеля связаны с углеродным каркасом молекул валентными связями и в виде комплексов, с целью нахождения путей деметаллизации смол и асфальтенов. Большой практический интерес представляют систематические исследования глубины и направления химических изменений состава и структуры смол при нагревании их, с учетом таких факторов, как продолжительность и температура, давление в среде различных газов (Н2, N2, О2, NHз, НгЗ и др.), а также изучение численных значений пороговых температур и критических концентраций смол в растворах на процесс их деструкции и асфальтенообразования. Детальное исследование химических реакций и процессов высокотемпературных превращений их представляет большую актуальность при выборе рациональных и экономичных направлений практических путей их технического использования (производство кокса, пеков, лаков, сажи и других продуктов). [c.261]

Очистка бензольных- углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривання, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения — тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.224]