Электроноакцепторные заместител

Этому правилу лишь частично подчиняются галогены, так как у галогенов в отличие от других электроноакцепторных заместителей эффект сопряжения имеет положительное значение (—/, i- ). Гкккольку индуктивный эффект галогенов по абсолютному значению болыпе эффекта сопряжения, то б + -заряд распределяется между всеми углеродными атомами ароматического ядра. При этом наибольший б -заряд локализуется в л<-положении. Поэтому в реакциях электрофильного замещения галогены будут способствовать вступлению заместителей в о- и п-положения, но при этом, благодаря наведению галогеном б f-заряда в эти положения, свободная энергия активации процесса увеличивается и, следовательно, скорость электрофильного замещения в галогенопроизводных становится меньше по сравнению со скоростью вступления того же заместителя в незамещенное ароматическое ядро. Ниже в качестве примера приведено распределение электронной плотности в феноле, толуоле, нитробензоле и хлорбензоле [c.166]

Кислотность фенолов зависит от характера заместителей в ядре. Введение в бензольное ядро электроноакцепторных заместителей (нитрогруппы, атомов галогенов и др.) приводит к увеличению кислотных свойств фенола. Например, тринитрофенол (пикриновая кислота) по силе приближается к соляной кислоте (р/Са = 0,4). [c.311]

Границы применимости метода обнаруживаются для некоторых олефинов с электроноакцепторными заместителями. В случае ДИ-, три- и тетрахлорэтиленов реагент Макоши не вступает в реакцию, но с первыми двумя субстратами применим три-хлорацетатный метод. Как указывалось выше, в процессе Макоши дихлоркарбен находится в равновесии с трихлорметиль-ным анионом [c.303]

Сравнительную силу электроноакцепторных групп можно оценить, сравнивая значения рК а-замещенных уксусных кислот, содержащих электроноакцепторные заместители [c.114]

В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением, поскольку в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для образования воды. На скорость реакции влияет б+ на атоме углерода в карбонильном компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электроноакцепторные заместители, реагируют легче незамещенных соединений, а такие альдегиды, как диметиламинобензальдегид, вообще не образуют циангидрины. [c.222]

Как влияют электронодонорные и электроноакцепторные заместители в ядре на основные свойства ароматических аминов Расположите следующие амины в ряд по возрастанию основности 1) /г-толуидин, [c.187]

Электроноакцепторные заместители сильно дезактивируют ароматическое ядро. Хлорбензол алкилируется примерно в 10 раз мед- [c.244]

Из приведенных данных видно, что все соли арендиазония, имеющие в ядре электроноакцепторные заместители, разлагаются со значительно меньшими скоростями по сравнению с солью незамещенного бензолдиазония. [c.432]

Присоединение брома к этиленовым углеводородам протекает менее энергично. Бромирование проводят при —5.. . + 5 С, чтобы снизить вероятность протекания реакций заместительного бромиро-вания и образования тетрабромидов. При бромировании производных этиленовых углеводородов, содержащих электроноакцепторные заместители (акриловая кислота, метакриловая кислота, их производные, непредельные альдегиды и кетоны и др.), реакция настолько замедляется, что ее проводят при комнатной температуре. [c.121]

Катализаторы первой группы оказываются неэффективными для многих соединений с электроноакцепторными заместителями у двойной связи (стирол, а-винилпирролидон), но они очень активны по отношению к таким вешествам, как виниловые соединения с сопряженными связями -С=0 и - =N. [c.254]

Электроноакцепторные заместители (R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. Оттягивая электронную плотность, они создают дефицит электронов на конце молекулы, к кото-)ому присоединяется отрицательно заряженная группа (МНг или Поэтому в реакции анионной полимеризации активно участвуют мономеры, имеющие поляризованные двойные связи (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и др.). [c.396]

Таким образом, реакция ароматических альдегидов, преимущественно содержащих электроноакцепторные заместители, с ацетатом аммония может быть использована для синтеза симметричных вици-нальных диаминов и их простых производных. [c.5]

Повышение реакционной способности водорода при наличии нитрогруппы у того же углеродного атома может быть отнесено за счет того, что нитрогруппа, являясь электроноакцепторным заместителем, ослабляет связь между углеродным и водородным атомами. Это влияние нитрогруппы отражается и на отношении нитросоединений к галоидам. В первичных и вторичных нитросоедипениях подвижные атомы водорода легко замещаются бромом, причем образуются продукты, отвечающие формула.м [c.176]

Повышению содержания продукта О алкилнрования способствует также наличие в углеводородном радикале субстрата электроноакцепторных заместителей например, соединения (100), (101) и даже (102), реагируя по жесткому центру аниона ацетоуксусного эфира, образуют исключительно продукты 0-ал-килирования. Напротив, при наличии в углеводородном радикале легко поляризуемой п-связи, как, например, в соединении (103), замещение на 80% идет по мягкому центру аниона ацетоуксусного эфира — по атому углерода. [c.249]

Авторы [104,105] делают вывод, что в сильнощелочных средах каталитическая активность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов молекулярным кислородом значительно возрастает при введении в молекулу фталоцианина кобальта как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. [c.24]

Исходя из приведенных резонансных структур изоцианатов, легко объяснить влияние строения реагирующих соединений на реакцию уретанообразования электроноакцепторные заместители у МСО-группы увеличивают скорость рассматриваемой реакции, а эти же заместители у гидроксилсодержащих соединений понижают ее соответственно заместители, повышающие нуклеофиль-ность последних оказывают обратное действие. [c.527]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Естественно, если в карбонильном компоненте имеется электроноакцепторный заместитель (—/-эффект), то реакционная способность атома углерода карбонильной группы выше, чем в случае незамещенного компонента [c.193]

При взаимодействии альдегидов с диазометаном образуются метилкетоны если группа R альдегида содержит электроноакцепторные заместители и, следовательно, гидридный сдвиг затруднен, то образуется эпоксид, например [c.467]

Получение трех- и четырехчленных циклов. При синтезе этих циклов требуется применение более энергичных агентов (например, карбенов), или использование субстратов с ослабленными из-за наличия электроноакцепторных заместителей кратными углерод-углеродными связями, или, наконец, более энергичное воздействие на реагирующие вещества (сильное нагревание, облучение). [c.493]

Однако некоторые ароматические соединения, я-электронная плотность которых сильно уменьшена электроноакцепторными заместителями, могут взаимодействовать не с электрофильными, а с нуклеофильными реагентами Nu . В результате такого взаимодействия из ароматического субстрата вытесняется анион ( Н , Hal ). [c.398]

Эта реакция известна как реакция диазотирования. Она открыта в 1858 г. в лаборатории Кольбе студентом П, Гриссом. Реакцию диазотирования проводят при температуре от О до —5°С (не выше) при перемешивании. Вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты применяют ее соль и сильную минеральную кислоту (чаще соляную). Эта реакция ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей в ароматическом ядре. [c.304]

Структура нафталина занимает как бы промежуточное поло-жение между полностью аро1матической структурой и структурой, в которой на одно ядро приходится три я-связи, а на другое — две, т. е. вторая структура подобна диеновой. Особенности структуры находят отражение в особой активности а-углеродных атомов в реакциях электрофильного замещения и к тем видам присоединений, к которым способны диены. В отличие от бензола нафталин восстанавливается водородом в дигндронафталин и реакция эта экзотермична (тепловой эффект равен 18,8 кДж/моль). Заместители электронодонорного типа у нафталина, находящиеся в положении 1, нанраоляют следующий заместитель в положение 2 и 4, а находящиеся в положении 2 — в положение 1. Влияние электроноакцепторных заместителей в меньшей степени пе- [c.20]

Электроноакцепторные заместители, у которых и индуктивный эффект и эффект сопряжения являются отрицательными ( /, - С), понижают электронную плотность в ароматическом ядре, причем в наибольшей степени в о- и -положении. В связи с этим электроноакцепторные заместители затрудняют электрофильное замещение и направляют заместитель в л-положение. [c.166]

Таким образом, наиболее реакционноспособными диенами являются соединения с жестко фиксированной цисоидной конфигурацией и электронодонорными алкильными группами, а наименее реакционноспособными — диены с электроноакцепторными заместителями. Диены с жестко фиксированной трансоидной конфигурацией в реакцию диенового синтеза не вступают. [c.503]

В молекулах с сопряженными двойными связями, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, под влиянием последних происходит смещение я-электронного облака вдоль системы. В результате этого на дистальных (противоположных) концах такой системы появляются противоположные по знаку, [c.26]

Желтая окраска пикриновой кислоты (Х = 360 нм) обусловлена смещением п-электронной плотности в замкнутой системе сопряженных двойных связей под влиянием суммарного действия трех электроноакцепторных (—ЫОг) и электронодонорного (—ОН) заместителей. Замена одного электроноакцепторного заместителя на электронодонорный (—ЫНг) (молекула пикраминовой кислоты) вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения, т. е. углубление цвета раствора. Интенсивность окраски во фастает в щелочной среде за счет ионизации электронодонорного (—ОН—>-—Ог) заместителя, для пикрамината натрия Е ,=455 нм = 8,5 10 . [c.74]

Гидроксильная группа в фенолах, содержащих в ядре электроноакцепторные заместители, может замещаться на аминогруппу. По какому механизму протекают эти реакции Составьте схемы реакций 2,4-динитрофенола с аммиаком, гидроксиламином и анилином. [c.168]

Концентрация кислоты и температура, при которой идет гидратация, определяются природой заместителя у тройной связи ацетилены с электроноакцепторными заместителями гидратируются только в концентрированной серной кислоте и при кипячении реакционной массы. [c.120]

Такими основаниями являются гидроксиды щелочных металлов. Дегидрогалогенирование в их присутствии проходит только в тех случаях, когда в соединении имеется протон, активированный электроноакцепторным заместителем или находящийся в бензильном или винилогичном к бензильному положению. Такие МФК-реакции очень похожи на обсуждавшиеся выше реакции в гомогенных условиях, при которых выделяется газообразный НС], и в том и в другом случае используются одинаковые ката- [c.240]

Скорость реакций электрофильного присоединения к алкенам и алкинам в соответствии с предложенной схемой механизма, как правило, описывается кинетическим уравнением второго порядка Электронодонориые заместители у кратных связей облегчают образование я- и а-комплексов и, следовательно, увеличивают скорость электрофильного присоединения и по двойным, и по тройным связям непредельных соединений, электроноакцепторные заместители снижают скорость присоединения. Приведенные в табл. 4 константы скорости реакций присоединения хлора к производным стирола хорошо иллюстрируют эту зависимость [c.114]

Результаты укладываются в соотношение у(МГц) = 34,826 -f--I- 1,024о. Электроноакцепторные заместители характеризуются отрицательными значениями а и приводят к меньшим величинам e Qq, поскольку возросшая ионность связи С — С1 увеличивает отрицательный заряд на атоме хлора. [c.275]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

В отличие от таких электроноакцепторных заместителей, как нитро- или сульфогруппа, хлор сравнительно слабо замедляет электрофильное замещение. Поэтому, как и при алкилировании, возможно образование полихлорзамещенных бензолов вплоть до гексахлорбензола. Последовательность присоединения атомов хлора представлена ниже [c.32]

К таким заместителям относятся также трихлорметильная группа I3 и группы, полученные замещением всех атомов водорода в метильной группе на какие-либо электроноакцепторные заместители. У группы I3 нет мезомерного эффекта, так как в сопряжении с я-электронами бензольного кольца нет ни неподеленных пар р-электронов, ни кратных связей, а +1-эффект равен нулю из-за отсутствия связей С—Н. Неподеленные пары электронов атомов хлора не находятся в сопряжении с л-электронами бензольного кольца. [c.345]

Введение электроноакцепторных заместителей (с -1-эфф.) увеличивает силу кислот. Так, замена атомов водорода у а-углеродного атома в уксусной кислоте на атомы хлора пржодит к таким изменениям [c.105]

Декарбоксилирование облегчается при наличии в молекуле кислоты электроноакцепторных заместителей (с -1-эфф.) в а-положении относительно карбоксильной групльг [c.112]

При расчете дипольных моментов сложных органических молекул по векторной схеме предпочитают пользоваться не моментами отдельных связей, а так называемыми групповыми моментами, характеризующими значение и направление вектора диполь-ного момента молекулы, содержащей ту или иную группу атомов (заместитель) X, связанную с фенильным (СеНз) или метильным (СНз) радикалом. Групповому дипольному моменту приписывают знак плюс , если положительный полюс диполя молекулы СбНзХ (или СНзХ) находится на заместителе X (электронодонорные заместители— СНз, СНзО, МНо и т. п.). Напротив, группы, являющиеся центрами отрицательного заряда, характеризуются отрицательным значением группового момента (электроноакцепторные заместители — 01, Вг, ЫОа и т. п.). [c.324]

Будучи сильным электроноакцепторным заместителем, нитрогруппа активно влияет на грутшы, находящиеся в о- и п-положениях бензольного кольца. Например, хлор в орто-положении относительно нитрогруппы достато шо легко замещается на алкокси- и амтогруппу [c.151]

Диалкилбутадиены (89) также не вступают в эту реакцию. Электроноакцепторные заместители у диенов, как правило, уменьшают их реакционную способность. [c.71]

Как изменяется рКа кислот с введением в радикал электроно-аонорных и электроноакцепторных заместителей Приведите примеры. [c.59]

Органическая химия (1968) -- [ c.253 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.39 , c.71 , c.73 , c.168 , c.410 , c.418 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.162 , c.318 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.60 , c.70 , c.317 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология