Ингибиторы полиолефинов

Образующийся при этом радикал А должен быть малоактивным и не способным продолжать реакционную цепь. В качестве ингибиторов полиолефинов, действующих по механизму дезактивации свободных радикалов (RO2), применяются производные фенола и аминов. В настоящее время установлено что ингибирующая активность фенолов и большинства аминов обусловлена наличием в их молекулах подвижных атомов водорода, способствующих протеканию реакции (6). [c.72]

Совместное введение ингибитора, обрывающего цепи, и вещества, разрушающего гидропероксиды, щироко используют для более эффективного торможения окислительных процессов в полиолефинах, каучуках, смазочных маслах и других материалах. В качестве акцептора ROj применяют разнообразные [c.413]

Из-за высокой скорости окисления алканов кислородом и цепного характера реакции ее контроль по скорости и продукту затруднен, однако в зависимости от технической задачи окисление может быть ускорено или заторможено Ускорение, полнота сгорания ракетного топлива, например, достигается добавлением сильных окислителей, а замедление процесса окислительного старения полиолефинов — добавлением ингибиторов (стабилизаторов) [c.236]

В стадии плавления перед окончательной переработкой в полипропилен, а в ряде случаев и в полиэтилен, вводят стабилизаторы — ингибиторы окисления. По своей химической структуре полиэтилен близок к парафиновым, а полипропилен к изопарафиновым углеводородам. При длительном контакте с кислородом воздуха, особенно под действием солнечного света, происходит окисление полиолефинов. Естественно, что окисление полипропилена происходит легче, чем полиэтилена, так как связь С — Н у третичных атомов углерода более реакционноспособна, чем у первичных и вторичных атомов. [c.108]

Для полиолефинов используются низкомолекулярные антиоксиданты из класса фенолов и аминов, однако их применение ограничено из-за летучести и иногда несовместимости стабилизатора с полимером. Более эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полиолефинов в последнее время считают олигомерные и полимерные стабилизаторы, которые взаимодействуют с радикалами, кислородом и восстанавливают образовавшиеся перекиси, прерывая цепные реакции окислительного процесса. [c.41]

Стабилизаторы полистирола а ингибиторы полимеризации метилмета-крилата. Представляют интерес как антиокислители полиолефинов [c.13]

Обычно при рассмотрении кинетики окисления полиолефинов и некоторых других полимеров в отсутствие ингибиторов скоростью зарождения цепи [реакция (2.42) ] пренебрегают по сравнению со скоростью разветвления. [c.61]

Обычные ингибиторы — ароматические амины или алкилированные фенолы — в среде полиолефинов с радикалами R- практичен не реагируют 12521, [c.124]

Отсутствие значительных отклонений от закона первого порядка, т. е. независимость величины кэ = ог (1 + /г + /о о [КН ] о г ) [Ог ] от I, наблюдаемая при окислении полиолефинов, свидетельствует о том, что большая часть ингибитора, внесенного в эти полимеры, расходуется путем прямого окисления и на обрыв цепей, инициируемых в этом процессе, и лишь небольшая часть [c.152]

Сопоставление параметров ингибированного окисления полиолефинов в присутствии бифенола показывает, что при переходе от одного полимера к другому наиболее сильно изменяется критическая концентрация антиоксиданта, т. е. минимальная концентрация, выше которой антиоксидант тормозит реакцию окисления. Эффективные константы скоростей различаются значительно меньше. Это согласуется с представлением о том, что главной причиной расходования ингибитора являются побочные реакции его прямое окисление и обрыв цепей инициированных этим окислением. Этим обусловлен первый порядок расходования ингиби- [c.187]

Если в неполярных полиолефинах ингибитор сорбируется только центрами, в основе которых лежат дефекты в упаковке макромолекул, то при переходе к полимеру, содержащему полярные группы X, молекулы ингибитора могут взаимодействовать с полярны.ми группами полимера, что приведет к уменьшению доли подвижных молекул и увеличению критической концентрации. Эффективная константа скорости расходования 1Н в зависимости от характера полярных групп полимера может измениться в любую сторону. В случае полиамида-12 наличие полярных групп в молекуле полимера приводит к увеличению критической концентрации и эффективной константы скорости расходования ингибитора и, следовательно, к уменьшению периода индукции по сравнению с неполярным полиэтиленом [55]. [c.191]

Тиоэфиры широко используют для стабилизации полимеров. Весьма эффективны в качестве стабилизаторов полиолефинов тиобисфенолы, которые благодаря специфике строения совмещают функции радикального ингибитора и разрушителя гидроперекисей. Тиобисфенол ди(4-гидроксифенил)сульфид значительно эффективнее тормозит термоокислительную деструкцию полипропилена, чем бис-фенол сходного строения — 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропан, не содержащий серы [85]. [c.115]

Показано, что указанные соединения могут применяться в качестве ингибиторов ультрафиолетовой и термической деструкции полиолефинов. [c.432]

Коль скоро пиролиз протекает по механизму цепной радикальной реакции, характер его должен изменяться под влиянием гасителей свободных радикалов. Имеются данные о повышении термостойкости полимеров при добавлении ароматических аминов или фенолов. Все же эффект действия таких стабилизаторов, видимо, меньше, чем эффект действия антиоксидантов. Возможно, действие ингибиторов подавляется вследствие резкого усиления разложения полимера в довольно узком интервале изменения температуры. Такие изменения размеров молекул и распределения по размерам в процессе разложения начинают играть важную роль при высокотемпературной обработке некоторых полиолефинов, но не вызывают каких-либо серьезных затруднений в случае полиэтиленов. [c.371]

Необходимость защиты радиационно-модифицированных полиолефинов от окисления в процессе зксплуатации стала очевидной после первых же попыток использования этих материалов в технических целях при повышенной температуре В качестве ингибиторов термоокисления были опробованы антиокислители, обычно применяемые для стабилизации пластмасс и эластомеров в процессе переработки, а также некоторые другие соединения. [c.138]

Процесс старения полиолефинов является свободно-радикальным процессом, поэтому даже небольшие добавки ингибиторов существенно изменяют его скорость. Термостабилизаторы для полиолефинов применяют обычно в малых количествах. В таблице на стр. 407 приведены основные классы термостабилизаторов, рекомендуемых для полиолефинов. [c.410]

Это выражение лежит в основе ингибиторного метода определения скорости инициирования [36]. В случае окисления полиолефинов в расплаве при г > 2кр также наблюдают, как правило, практически нулевой порядок по расходованию ингибитора [140]. В соответствии с принятым выше определением периода индукции из выражения (4.64) следует [c.208]

Цилиндрические экструзионные головки, конструкции которых описаны в соответствующей литературе по технологии переработки термопластов [128] нашли применение в производстве пленок, содержащих ингибиторы коррозии металлов [129]. Внешний слой рукавной пленки формуется монолитным обычно из полиолефинов, а внутренний - из композиции на основе полиэтилена и летучего ингибитора коррозии, содержащей дополнительно низкомолекулярный носитель ингибитора коррозии, порообразователь и другие целевые добавки. [c.131]

Наиболее перспективными и технологичными являются методы модификации полимерных пленок в расплавленном состоянии на стадии выхода из формующей фильеры путем насыщения поверхностного слоя пленки антикоррозионной жидкостью [134]. В качестве антикоррозионной жидкости может быть использован летучий ингибитор коррозии или раствор несовместимого с полимером ингибитора коррозии в пластификаторе. Предложенные технологические схемы процесса модификации термопластичных пленок антикоррозионными жидкостями предусматривают подачу ингибиторов коррозии внутрь нижней части рукава, образованного расплавленной пленкой из полиолефина [145]. Высокая температура расплава термопласта, сформованного в виде пленки, обеспечивает достаточно высокую скорость растворения в поверхностных слоях пленки жидких ингибиторов коррозии или их смесей с пластификаторами. Насыщенные жидким ингибитором поверхностные слои пленки при охлаждении переходят в студнеобразное состояние. Полимерный студень при хранении пленки разделяется на фазы и в поверхностном слое, достигающем иногда половины толщины пленки, образуются капсулы и поры, заполненные жидким ингибитором коррозии металлов [146]. [c.157]

Некоторые ингибиторы коррозии являются пластификаторами полимерного связующего. Например, таким свойством по отношению к полиолефинам обладают почти все маслорастворимые ингибиторы. В этом случае благодаря более богатому выбору подходящих технологий переработки требования к температуростойкости ингибиторов снижаются. Более широкие возможности технологического совмещения ингибиторов коррозии и полимерного связующего открывает растворимость ингибиторов в пластификаторах, растворителях и других компонентах полимеров. Анализ данных табл. 4.1 свидетельствует о том, что такая возможность может быть реализована для многих сочетаний полимер - ингибитор. [c.107]

Она позволяет получать пленки, содержащие нетермостойкие компоненты [104, ПО], сведя к минимуму нерациональные потери ингибиторов из-за улетучивания и терморазложения в процессе экструзии. Для этого наиболее термостойкий компонент ингибитора (один или совместно с пластификаторами полимера) вводят в полимерную смесь, которую перерабатывают в рукав, а затем насыщают его летучим нетермостойким компонентом ингибитора. Так, пленки, полученные экструзией смеси ПЭ и НДА, ВНХ-Л-20 или Г-2, обрабатывают парами гексаметиленимина, пиперидина или морфолина. Пленки на основе полиолефинов, содержащие ВНХ-Л-20 и его растворитель -диметилсульфоксид (СНз)280 (ТУ 6-09-3818 - 77), - целесообразно изготавливать, экструдируя смесь полимера и растворителям последующей обработкой рукава в парах ингибитора. Промышленные варианты такой технологии нашли применение в нашей стране и за рубежом. [c.124]

Высшие олефины применяют в производстве поверхностноактивных веществ (синтетические моющие средства, реагенты для нефтедобычи, флотореагенты, ингибиторы коррозии) пластмасс с уиикальпыми свойствами высших алкилбензолов и ал-кплфенолов высших спиртов и кислот синтетических смазочных масел. Разветвленные а-олефины (4-метил-1-пентен, 3-ме-тил-1-пеитен, З-метил-1-бутеи) используют в производстве термостойких полиолефинов. [c.160]

Большой интерес представляют эфиры борной кислоты, являющиеся активными ингибиторами окислительной деструкции полиолефинов эфиры пирокатехинборной кислоты и фенола [c.281]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Эффективную защиту от термоокислительного старения обеспечивает применение пары антиоксидантов, действующих по разным механизмам. Взаимоусиленный стабилизирующий эффект смесью двух антиоксидантов называют синергизмом. Синергическим действием при стабилизации полиолефинов обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионат (антиоксидант превентивного действия)— ионол (антиоксидант-ингибитор) [c.71]

Институтом. химии нефти СО АН СССР предложено использовать в качестве стабилизаторов широкого круга полимерных материалов (полиолефины, полистирол, поливинилхлорид, поли-а шды, полиа1срилаты, синтетические каучуки, некоторые типы эпоксиполюлеров) концентраты природных нефтяных ингибиторов, содержащихся в нефтях, и их компонентов, а шленно нефтяной асфальтит. [c.86]

Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цени. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух орто-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тп/ е те-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой [c.467]

Указанные продукты являются эффективными термостабилизаторами полиолефинов, а также пленок и волокон на основе полиолефинов. При испытании 2,2 -тио-бг с-(4-метил-6-а-метилбен-зилфенол)а в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена получены данные, показывающие, что этот продукт по периоду индукции в два раза превосходит известные аналоги этого типа — 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трт-бутилфенол) и 4,4 -тяо-бис - (3-метил - 6 - трет - бутилфенол) [c.37]

Для того чтобы затормозить процессы окисления, в полиолефины добавляются нрисадки — ингибиторы. В качестве присадок, повышающих термостабильность и светостабильность полиолефинов, применяется ряд соединений J33, 34]. [c.109]

Моторные масла на основе полиолефинов характеризую х ся высокой восприимчивостью к ингибиторам окисления, устойчивостью к действию кислорода [ 14,91], низким расходом, незначительной загустеваемостью в процессе эксплуатации при повышенной температуре (прирост вязкости составляет 10-155 против 130 для минеральных масел в тех же условиях), хорошей совместимостью с минеральными маслами и индифферентностью к уплотнительным материалам. Применение масел на основе полиолефинов, как уже отмечалось, способствует уменьшению отложений в двигателе (см.табл.Ю) и снижению износа основных его узлов (см.табл.И). Эти масла с успехом могут быть использованы для смазки роторных двигателей [I4,9lj. [c.29]

Первые патенты на применение присадок, подучаемых реакцией полиолефинов, а также терпенов с пентасульфидом фосфора, в качестве ингибиторов окисления насел относятся к 1943 г. Известные в области производства присадок фирны "Edwin ooper". "Amo o" [c.32]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

Окисление полиолефина, как мы видели, приводит к образованию сильного окислителя и ROOH, посредством которого осуществляется разветвленный цепной процесс. Поскольку реакция идет с участием свободных радикалов, естественно использование ингибиторов (антиоксидантов) для подавления развития цепей. Поэтому для стабилизации полиолефинов, как и вообще для ингибирования окисления углево лродов, уже давно используют соединения типа АН, имеющие п движиый атом водорода ароматические амины, замещенные (экранированные) фенолы, меркаптаны и др. Предполагается, что эти ингибиторы реагируют с радикалами, ведущими цепи окисления, по общей схеме [c.100]

Отклонение от линейной зависимости периода индукции и сильное влияние парциального давления кислорода на окисление масла в присутствии ингибитора 2,2 -метиленбис(4-метил-6-т оет-бу-тилфенола) наблюдали Кеннерли и Паттерсон [290]. В серии работ по окислению полиолефинов в присутствии различных антиоксидантов фенольного и аминного типа наблюдался первый порядок расходования ингибитора и нелинейная зависимость периода индукции окисления от начальной концентрации ингибитора [332—335]. [c.146]

Наиболее эффективными ингибиторами для полиолефинов, как указывалось выше, являются ароматические амины и алкилза-мещенные фенолы. Амины дольше и эффективнее тормозят реакцию окисления, однако продукты их превращения имеют более интенсивную окраску, а также более токсичны. Поэтому на первой стадии надо сделать выбор между этими основными классами ингибиторов. [c.230]

В последнее время соединения гуанидина применяют как ингибиторы катализированного железом процесса окрашивания сополимеров винилхлорида (см. III.5.13) [1341], Л , -дифеннлгуанидин как термостабилизатор полиолефинов [1097] и (наряду с другими замещенными гуанидинами и соответственно солями гуанидина) в тройных комбинациях для хлорированного вулканизованного каучука [718]. [c.245]

Различные типы меркаптидов, преимущественно соединение (1), рекомендуются в качестве термостабилизаторов и антиоксидантов для полиолефинов [851, 1137, 1793, 2263]. Для термостабилизации полипропилена применяются смеси оловоорганического меркаптида, например соединение (I) с фенольным ингибитором (Santonox), а в некоторых случаях еще и с органическим фосфитом (трилаурил-фосфитом) [1168, 2008]. [c.322]

Выяснение физиологического действия антиоксидантов, которые применяются для полиолефинов и других полимеров, менее важно, чем для ПВХ. Во-первых, применяемые здесь продукты большей частью физиологически безвредны, во-вторых, их концентрации ечень низки. Летальные дозы для различных типов антиоксидантов в основном достаточно высоки дибутил-ге-крезол > 5000, ди-Р-нафтил-га-фенилендиамин > 5000, три(нонилфенил)фосфит — 14 000 [457]. Известные фенольные ингибиторы — дибутил-ге-крезол, [c.423]

Наибольщий интерес представляет антиоксидант бисалкофен БП — неокрашивающий и нетоксичный высокоэффективный ингибитор теплового стяпрч,,гг каучуков, резин, полиолефинов, полиформальдегида м ряда других поламерных материалов. [c.387]

Несажевые наполнители неэффективны как ингибиторы термического окисления полиолефинов, по-видимому, из-за их меньшей химической реактивности. Например, двуокись кремния не ингибирует термическое окисление полиэтилена. Если размер частиц этого наполнителя соизмерим с размером частиц обычных саж, наполнитель можно сделать эффективным антиоксидантом путем химического связывания на его поверхности активных групп антиоксиданта Структуры типа [c.478]

На рис. 5.3, о приведена кинетика испарения ингибиторов из пленок, полученных экструзией смесей полиэтилен - ингибитор. Сравнение этих зависимостей с рис. 5.2 свидетельствует, что введение ингибиторов в полимерную матрицу замедляет скорость их испарения по сравнению с исходным состоянием по меньшей мере на порядок. Введение в экструдируемую смесь минерального масла (рис. 5.3, б, в), являющегося растворителем ингибиторов и пластификатором полиэтилена, существенно ускоряет десорбцию. По-видимому, это связано с образованием студней. В последних диффузия ингибитора протекает быстрее, чем в исходном полимере, локализуясь премущест-венно в дисперсионной жидкости. Кроме того, в студнях действует релаксационный механизм десорбции ингибитора путем его испарения из жидкости, выделившейся в результате синерезиса на поверхность пленки. Поэтому наиболее эффективные составы для получения пленок методом экструзии смеси полиолефинов и ингибиторов коррозии имеют структуру студней и содержат следующие растворители диметилсульфид для ВНХ-Л-20 гексаметиленимин, пиперидин, морфолин для НДА, Г-2 и ВНХ-Л-20 минеральное масло, а также контактные ингибиторы АКОР (ГОСТ 15171-78), СИМ (ТУ 38-401111-75), БМП [c.119]