Бутадиен реакция с хлористым водородо

Аналогичная картина наблюдается при реакциях присоединения брома к циклопентадиену, циклогексадиену-1,3 и бутадиену (в неполярных растворителях), а также при реакциях хлористого и бромистого водорода с бутадиеном. Во всех этих случаях реакционные смеси содержат 1,2-аддукт в больших количествах, чем содержится его в равновесных смесях 1,2- и 1,4-аддуктов. [c.263]

Напишите уравнения реакций присоединения а) брома к пропилену, диметилэтилену, этилэтилену, ацетилену, метилацетилену б) одной молекулы хлора к бутадиену-1, 3 в) хлористого водорода к этилену г) воды к этилену, пропилену (метилэтилену, учитывая правило Марковникова), ацетилену (реакция Кучерова) и назовите продукты реакций. [c.7]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Серной кислотой при концентрации выше 50% также поглощается бутадиен. Безводный хлористый водород поглощает изобутилен без заметного воздействия на другие бутилены [23, 24]. Поскольку эта реакция мгновенная и количественная, то она рекомендуется для аналитических целей. [c.93]

Бутадиен, не вступивший в реакцию, хлористый водород и воздух направляют в конденсатор 5, охлаждаемый рассолом, где бутадиен конденсируется. Отходящие газы, содержащие НС1, очищают в колонне 6, орошаемой водным раствором щелочи. [c.110]

Цианистый водород присоединяется к бутадиену или изопрену преимущественно в положение 1,4 продукт присоединения в положение 1,2 образуется в значительно меньшем количестве. В качестве катализатора применяют обычно комплекс монохлористой меди с хлористым аммонием [3055—3057] и реже фтористый бор [3058] и тетракарбонил никеля [3059]. Независимо от катализатора реакцию проводят в жидкой фазе при температуре до 150°, в частности под давлением. [c.589]

С бутадиеном получаются димерные дикетоны [17]. Вместо вхождения непредельного фрагмента в продукт реакции радикал, образовавшийся из гидроперекиси на первой стадии, при взаимодействии с хлористым водородом образует хлоркетон, например [18] [c.101]

При взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в солянокислых растворах хлористой меди первичным продуктом реакции является 4-хлор бутадиен-1,2, который под влиянием хлористой меди изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3. Исследованиями А. Л. Клебанского и И. М. Долгопольского установлено, что наряду с 4-хлор-бутадиеном-1,2 получается также 2-хлорбутадиен-1,3. Образование последнего в качестве первичного продукта гидрохлорирования доказывает, что хлористая медь в этом процессе способствует не только реакции изомеризации 4-хлорбутадиена-1,2 в 2-хлорбутадиен-1,3, но и является основным компонентом, направляющим процесс гидрохлорирования на получение комплексных соединений винилацетилена с хлористой медью. [c.64]

Основным побочным продуктом процесса является 2,4-дихлор-бутен-2. Возможна также гидратация винилацетилена в метилвинилкетон и димеризация хлоропрена с образованием циклических соединений. Механизм реакции гидрохлорирования винилацетилена изучался многими авторами. По схеме, предложенной еще Каро-зерсом с сотрудниками, при взаимодействии винилацетилена с хлористым водородом в присутствии СиС1 вначале образуется 4-хлор-1, 2-бутадиен, который под влиянием катализатора изомеризуется в 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) [c.228]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

Присоединение к винилацетилену брома в растворе хлороформа при —25° С дало [32], после фракционирования продуктов, главным образом 1,4-дибром-1,2-бутадиен 79 и в меньшем количестве 1,2-дибром-1,3-бутадиен 80. С другой стороны, присоединение бромистого водорода к винилацетилену в присутствии бромистой меди привело к 2-бром-1,3-бутадиену 81, а ирисоединение хлористого водорода к 4-хлор-1,2-бутадиену — 82. Пропенилацетилен и хлористый водород образуют при реакции 2-хлор- [c.591]

Для выяснения ориентации присоединения НС1 к алленовым системам изучено гидрохлорирование аллена, бутадиена-1,2 и З-метилбутадиена-1,2 при —78° С без растворителя [80]. В случае аллена и бутадиена-1,2 водород из хлористого, водорода атакует концевую метиленовую группу, а в случае З-метилбутадиена-1,2 — центральный атом алленовой системы. Алкильные заместители (как это наблюдалось и с олефинами) увеличивают скорость присоединения. Так, гидрохлорирование аллена требует катализатора (Bi lg), тогда как алкилзамещенные аллены реагируют при —78° С в отсутствие катализаторов. Установлено, что параллельно с гидрохлорированием осуществляется перегруппировка алленовой системы в ацетиленовую аллен дает Пронин, бутадиен-1,2 дает бутин-2 и, наконец З-метилбутадиен-1,2 дает изопрен. Изучение гидрохлорирования нропина и бутина-2 в условиях, сравнимых с гидрохлорированием изомерных алленов, показало, что реакция течет в очень малой степени. Что касается изопрена, то он присоединяет НС1 в 9—15 раз быстрее, чем З-метил-1,2-бутадиен, давая те же самые продукты [c.19]

Другими важными разновидностями реакций окисления являются реакции окислительного хлорирования, или, более точно, окислительного гидрохлорирования (т. е. хлорирования смесью кислорода с хлористым водородом, стр. 168), и окислительного дегидрирования. В последней из них алканы и (или) моноалке-ны подвергают каталитическому дегидрированию в паровой фазе в присутствии кислорода с образованием диенов. Например, бутен-1 и бутен-2 превращают этим методом в бутадиен-1,3 [c.163]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Присоединение хлористого водорода к бутадиену, которое можно осуш,ествить в таких условиях, в которых два полученных продукта СН2=СН — HG1 —СНз и СНз —СН = СН — Hg l не изомеризуются, показало, что продукт 1,2-присоединенил образуется в количестве 75 — 80%, а продукт 1,4-присоединения — в количестве 20 — 25%. В результате исследований установлено, что присоединение в положение 1,4 является, по крайней мере частично, первичной реакцией бутадиена. [c.299]

Какой из двух факторов — кинетический или термодинамический — определяет последнюю стадию ориентации, будет зависеть от способности анионотропных продуктов к ионизации и условий реакции. Факторами, определяющими термодинамический контроль реакции, являются наличие + -заме-стителей (фенил > метил), которые способствуют отщеплению анионов (в частности, бромид > хлорид), и увеличение полярности растворителя. Учитывая вышесказанное, рассмотрим теперь некоторые экспериментальные данные. Хараш и сотр. [42] исследовали присоединение хлористого водорода к бутадиену-1,3 в отсутствие растворителя и в уксусной кислоте как растворителе. Как уже упоминалось, при этом выделены 1-гидро-4-хлорид и 1-гидро-2-хлорид и не обнаружен 2-гидро-1-хлорид. Содержание 1-гидро-4-хлорида составляло 20—25% и не зависело от температуры в интервале от —80 до 25 °С. В условиях реакции оба хлорида не претерпевают заметных взаимопревращений. Однако при длительной обработке хлористым водородом при 25 °С наблюдается изомерное превращение, в результате которого образуется равновесная смесь обоих аддуктов, содержащая 75% 1-гидро-4-хлорида. Таким образом, первоначально сказывалось влияние кинетических факторов, приводящее к образованию в основном менее устойчивого 1-гидро-2-хлорида. При достаточной продолжительности реакции и сравнительно высокой температуре преобладают термодинамические факторы, влияние которых приводит к образованию большего количества более устойчивого 1-гидро-4-хлорида. [c.795]

Вещества, известные- в настоящее время как инициаторы катионной полимеризации, одними из первых были использованы для полимеризации углеводородов с несколькими двойными связями. В XIX в. Буршада и Тильден для полимеризации изопрена применяли хлористый водород. Полимеризация изопрена под действием хлористого алюминия была описана Ашаном в 1915 г. Можно найти много других ссылок на полимеризацию изопрена, бутадиена и других мономеров под действием катионных катализаторов [1]. Однако в большинстве случаев ранние работы были лишь качественными и малопригодными для установления механизма реакции. Даже теперь встречается мало исследований, на основании которых можно сделать выводы о природе инициирующих частиц или о механизме соответствующих реакций. Явная невоспроизводимость скоростей реакций, о которой сообщают, обусловлена несомненно наличием примесей в реагентах. Конечно, встречаются трудности при очистке н осушке таких активных мономеров, как бутадиен и изопрен, до требуемой высокой степени чистоты. Тем не менее при наличии современных методов, например препаративной газовой хроматографии, проблема очистки не является непреодолимой. [c.299]

Бутилены (1- и 2-бутен) легко присоединяют по двойной связи хлор и образуют дихлорпроизводные. Последние при обработке щелочами, а также при термическом или каталитическом пиролизе отщепляют одну или две молекулы хлористого водорода, переходя в хлорбутилены и соответственно в бутадиен. Из 2,3-дихлорбутана путем дальнейшего хлорирования получают 2,2,3-трихлорбутан, который переводят в 2-хлорбутадиен (см. гл. XI). Все описанные реакции представлены в виде следующей схемы [c.164]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

В качестве катализаторов были взяты бис-я-аллил- и бис-я-кротилни-кельхлорид, синтезированные по методу Фишера из тетракарбонила никеля и хлористого аллила (кротила) [9]. Исследованию каталитического гидрирования диена (бутадиен) предшествовало изучение реакции комплексов с водородом — гидрогенолиза. Гидрогенолиз проводился в статической циркуляционной установке [10], водород барботировал через толуольный раствор никелевого комплекса, при этом скорость циркуляции обеспечивала протекание реакции в кинетической области. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология