Гексаметилбензол, образование

Совершенно неожиданные результаты обнаружены при гидрокрекинге гексаметилбензола в присутствии катализаторов кислотного типа образуются в основном изобутан и ароматические углеводороды С10- Авторы предлагают механизм, включающий частичное гидрирование ароматического кольца, его изомеризацию в пятичленное кольцо, сопровождающуюся ростом боковой цепи, вновь образование шестичленного кольца и так много раз с обрывом цепи, [c.314]

Реакция трансалкилирования толуола и пентаметилбензола на алюмосиликатном катализаторе была предложена для получения ксилолов с повышенным содержанием ге-ксилола и тетраметилбензолов [121]. Трансалкилирование проводят при 315 °С и 1,0 ч . При использовании в качестве исходного сырья 77,9 вес. % толуола и 22,1 вес. % пентаметилбензола получают 95 вес. % жидких продуктов реакции при этом кокса на катализаторе содержится 0,3 вес. %. Состав жидких продуктов следующий (в вес. %) бензол 0,2 толуол 62,5 диметилбензолы 16,5 триметилбензолы 3,8 тетраметилбензолы 9,5 пентаметилбензол 7,4 гексаметилбензол 0,1. Глубина превращения толуола 24%, пентаметилбензола 68,5%. Селективность образования ди- и тетраметилбензолов 79%. Состав полученных диметилбензолов следующий (в вес. %) п-ксилол 63,5 л4-ксилол 30,5 о-ксилол 6,0. Значительно более высокая концентрация ге-ксилола, чем термодинамически равновесная, объясняется, по-видимому, блокированием пентаметилбензолом активных центров изомеризации катализатора. [c.280]

Нитрование пентаметил,- и гексаметилбензолов азотной кислотой приводит к одному и тому же соединению — 1,3-динитро-2,4,5,6-тетраметилбензолу. Ка-кон механизм его образования [c.86]

В присутствии уксусного ангидрида При действии бензоил-нитрата на толуол, ксилол или мезитилен нитрогруппа вступает исключительно в ядро дурол же в этих условиях замещается только в боковой цепи с образованием 2,4,5-триметилфенил-нитрометана. Пентаметилбензол и гексаметилбензол при действии бензоилнитрата также замещаются в боковой цепи [c.66]

Диспропорционирование пентаметилбензола протекает легче, чем внутримолекулярное перераспределение метильных групп в тетраметилбензолах. Поэтому пентаметилбензол отсутствует среди продуктов превращения дурола и изодурола, хотя и является промежуточным звеном при побочном образовании гексаметилбензола [41, 48]. [c.106]

Затем наступала экзотермическая реакция, и выделялись кристаллы гексаметилбензола (т. пл. 164°С). При повторении этих опытов было установлено, что нормальным продуктом дегидрохлорирования действительно является этилацетилен, однако для его получения температура щелочной смеси не должна превышать 130 °С. Затем Фаворский показал, что этилацетилен (т, кип, 17°С) дает металлические производные и не превращается в гексаметилбензол при действии серной кислоты, но легко изомеризуется в диметилацетилен под действием спиртового раствора едкого кали при 170°С. Фаворский предположил, что перегруппировка может включать промежуточное образование аллена. Для подтверждения этого предположения он исследовал свойства изопропилацетилена (I), для которого образование алкина-2 невозможно. Однако перегруппировка происходила, и в результате реакции образовывался ожидаемый аллен, а именно З-метилбутадиен-1,2 (И) [c.280]

Нитробензол — в лучшем случае очень слабый акцептор. Хлористый алюминий в отличие от бромистого алюминия, по-видимому, в значительной степени не взаимодействует с ароматическими углеводородами. Однако растворы хлористого алюминия в нитробензоле, обычно имеющие желтый цвет, изменяют окраску при добавлении углеводородов с заметной основностью [47]. Нанример, с ж-ксилолом наблюдается светло-оранжевая окраска, растворы гексаметилбензола имеют темно-красный цвет. Окраска приписывается образованию комплекса V состава 1 1 1. [c.19]

Константы образования различных комплексов гексаметилбензола [c.117]

В табл. 13 и 14 приведены значения термодинамических констант образования комплексов иода с рядом доноров и комплексов гексаметилбензола с рядом акцепторов. Все эти константы [c.122]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Вообще иитросоединения, и особенно соединения с несколькими нитрогруппами в молекуле, обладают явно выраженной склонностью к образованию продуктов присоединения. Так, силж-тринитробензол присоединяет ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стильбен (стр. 501) и гексаметилбензол, с образованием глубоко окрашенных сдвоенных молекул [c.528]

Электрофильной частицей, входящей в о-комплекс, может быть не только протон. При действии на толуол этилфторида в присутствии трифторида бора образуется желтая кристаллическая соль (38) (при нагревании она разлагается с образованием 1-метил-4-этилбензола), Наконец, ири взаимодействии гексаметилбензола с хлоридом алюминия и метилхлоридом получен устойчивый солеобразный продукт (39) [c.320]

Скорость образования донорио-акцепторного комплекса между тетрацианоэтиленом и гексаметилбензолом (схема 9.10) в Ьхлор бутане изучалась методом температурного скачка, используя микроволновое нагревание [15] [c.199]

Взаимодействие фенилмагнийбромида с треххлористым хромом в тетрагидрофуране приводит к образованию устойчивого красного комплекса I (т. пл. 85°С), в котором 3 молекулы тетрагидрофурана ТГФ) являются координационно-связанными лигандами. Полученный комплекс устойчив в тетрагидрофуране (в атмосфере азота), но неустойчив в менее основном диэтиловом эфире. Добавление избытка диметилацетилена к раствору комплекса ( в ТГФ вызывает замещение двух лиганд ТГФ с образованием комплекса II. Этот комплекс неустойчив, его внутримолекулярная конденсация приводит к 1,2,3,4-тетраметилнафталину III и гексаметилбензолу IV. Выход соединения П1, считая на трифенилхром, составляет 38%, а соединения IV—55%. Ароматические углеводороды выделяются как таковые или в виде хромовых я-комплексов. [c.164]

При предварительных опытах одной из первых привлекла особое внимание неожиданная реакция гидродеалкилирования, наблюдавшаяся при гидрокрекинге полизамещенных алкилбензолов, например псевдокумола- Эта реакция- вела к образованию низших ароматических углеводородов, являющихся ценными компонентами топлив. Однако содержание ароматических углеводородов в продукте было выше, чем можно было объяснить на основе любого известного в то время механизма реакции, а отщепляемые метильные группы содержались в продукте главным образом не в виде метана, а алкаиов изостроения. Важность реакции перераспределения алкилбензолов в ходе этой реакции совершенно очевидна, но дальнейшие превращения одного из важнейших промежуточных продуктов — гексаметилбензола — остались невыясненными. [c.56]

Подобная реакция с промежуточным образованием ионов карбония протекает также при электролизе растворов 1,2,4,5-тетраме-тилбензола (или гексаметилбензола и толуола) в ацетонитриле. В результате реакции и последующей обработки водой получают замещенные в ароматическом кольце N-бензилацетамиды 2 2 2. [c.283]

Если в качестве донора и акцептора выступают многоцентровые МО, то говорят об образовании комплексов с переносом заряда (КПЗ), например, в комплексе тетраци-анэтилена с гексаметилбензолом [c.58]

Для пентаалкилбензолов реакция Якобсена ограничивается межмолекулярным перераспределением алкильных групп. Примером может служить образование гексаметилбензола (выход 37%) и сульфокислоты пренитола (выход 34%) при действии концентрированной серной кислоты (20°, 24 ч) на пентаметилбензол [39, 42, 48, 49]. Последний превращается в этих условиях нацело и, следовательно, реакция является необратимой. [c.106]

Боковые цепи, содержащие три или более углеродных атомов, при каталитическом крекинге легко отщепляются от ароматического кольца,, но более короткие цепи отщепляются труднее. Однако при гидрокрекинге в присутствии сульфида никеля (на алюмосиликатном носителе) моноциклических ароматических углеводородов, содержащих четыре или более метильных групп, высокая степень превращения достигается в обыч--ных условиях гидрокрекинга при сравнительно низких температурах (порядка 315° С) с отщеплением метильных групп главным образом в виде изобутана без сколько-нибудь заметного насыщения или разрыва ароматических колец [34]. Подобные результаты наблюдались и в присутствии одного только алюмосиликата, но при значительно меньших скоростях реакции это убедительно доказывает стабилизирующее влияние атмосферы водорода и гидрирующего компонента (сульфида никеля) на активность, алюмосиликата. Такая реакция, называемая реакцией спаривания ,, очевидно, является результатом цепи последовательно протекающих реакций изомеризации исходной молекулы, адсорбированной на катализаторе, до образования боковой цепи С4, которая затем в обычных условиях гидрокрекинга легко отщепляется в виде молекулы изобутана. Предложенный выше механизм роста боковой цепи подтверждается присутствием небольших количеств этил- и пропилбепзолов в продукте гидрокрекинга гексаметилбензола. Однако малые количества этих соединений в продукте реакции указывают на то, что адсорбированные промежуточные формы (ионы или радикалы), подвергающиеся изомеризации, обычно не десорбируются с катализатора до образования достаточно длинной боковой цепи, которая легко отщепляется в результате крекинга. [c.254]

Известно [206], что восстановление хлорного хрома r lj алюминие-вым порошком при 150° С в присутствии бензола и хлористого алюминия ведет к образованию дибензолхрома. Этим синтезом были получены многочисленные комплексные металлароматические соединения, содержащие два шестичленных кольца с самыми различными металлами и группами в ароматических компонентах. В недавно опубликованном обзоре [205] приводится обширный перечень комплексов ароматических углеводородов с переходными металлами. Например, приводятся данные о комплексах хрома нулевой степени окисления и других изоэлектронных металлов (например, Мо , W , Ni, Fe и др.) с о-, м- и п-ксилолом, мезитиленом, дуролом, гексаметилбензолом, дифенилом и другими ароматическими соединениями. [c.385]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Алкилгалогениды. Конденсация бензола с хлористым метилом является ярким примером того, насколько трудно контролировать реакцию алкилирования. В качестве катализатора необходимо использовать хлористый алюминий. Продукт реакции представляет собой смесь moho-, ди-, три-, тетра-, пепта- и гексаметилбензолов, так как невозможно препятствовать образованию полиметилбензолов. Аналогичным образом из технического ксилола получают смесь дурола, цента- и гексаметилбензолов (СОП, 2, 253). [c.73]

Подобно полимеризации диенов в циклические соединения, такие, как 1,5,9-циклододекатриен, производные ацетилена на катализаторах Циглера [374] полимеризуются с образованием производных бензола. Так, ацетилен превращается в смесь метилциклогексапа и бензола, метил-ацетилен — в смесь 1,2,4- и 1,3,5-триметилбензола, дифенилацетилен— в гексафенил бензол, бутин-2 — в гексаметилбензол. [c.231]

Известны ИК-спектры различных типов твердых комплексов, в которых как донор, так и акцептор являются органическими веществами. Слабо полярные диамагнитные аддукты, подобные аддуктам диметиланилина или гексаметилбензола с акцепторами, обладающими низким сродством к электрону (например, 1, 3, 5-тринитробензол), характеризуются спектром, который по существу является суммой спектров свободных компонентов [ПО—112]. В ИК-спектрах комплексов этого типа не появляются новые полосы поглощения, хотя при образовании комплекса понижается интенсивность валентных колебаний N—Н-групп и крутильных колебаний МИг-групп в донорах — аминах если акцептором в комплексе являются галохиноны, например хлор- [c.53]

Обычно сила акцепторов, являющихся органическими веществами, увеличивается при введении в молекулу электронооттягивающих заместителей и уменьшается при введении электроноотталкивающих заместителей. Например, стабильность комплексов акцепторов типа полинитробензола с Ы-алкиланилинами возрастает с увеличением числа нитрогрупп (нитробензол<о- и ж-динитробензолы < п-динитробензол < 1, 3, 5-тринитробензол) [72]. 2,4,6-Тринитротолуол образует значительно менее стабильные комплексы с алкиланилинами, чем 1,3,5-тринитробензол. На стабильность аддуктов полинитробензолов влияет и положение, и число заместителей в акцепторе так, константы образования комплексов гексаметилбензола уменьшаются с изменением акцепторов в ряду 1,2,3, 5-тетранитробензол> 1, 3, 5-три-нитробензол > 1,3,4-тринитробензол >1,2, 3-тринитробензол [64]. Низкая стабильность комплекса с 1,2,3-тринитробензолом связана с пространственными взаимодействиями между соседними нитрогруппами. Вероятно, нитрогруппа в положении 2 находится вне плоскости ароматического ядра, с которым она связана, [c.117]

Гексаметилбензол VII реагирует с хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия с образованием интересного комплексного соединения VIII, которое находится в равновесии с соединением IX. Комплекс VIII окрашен в желтый цвет и обладает максимумами поглош ения при 3970 A (Ig е = 3,93) и при 2870 А (Ig е = = 3,83). Нейтральное соединение IX имеет максимум поглощения при 2570 A (Ig е = 4,27) 2 [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексаметилбензол, образование: [c.403] [c.505] [c.345] [c.562] [c.137] [c.137] [c.233] [c.136] [c.190] [c.476] [c.480] [c.38] [c.154] [c.542] [c.109] [c.116] [c.120] [c.124] [c.124] [c.201] [c.584] [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология