Непредельные карбоновые кислоты, реакция с ароматическими соединениями

Как и с олефиновыми углеводородами, присоединение арильных групп к двойной связи может быть осуществлено реакцией непредельных карбоновых кислот с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. За исключением реакций, выполненных с олеиновой кислотой, сообщения о таких реакциях с другими кислотами кратки и противоречивы. Большая доля путаницы в отношении идентичности продуктов реакции, несомненно, обязана тому факту, что арил замещенные кислоты вообще представляют собой масла. Мало известно относительно ориентировки входящей ариловой группы. [c.470]

Содержание кислотных групп в катионите (так называемая обменная емкость) составляет для сульфополистирольных катионитов 3—5 мэкв/г, для фосфорсодержащих 7—10 мэкв/г. Перечисленные катиониты эффективно катализируют многие реакции, подверженные гомогенному кислотному катализу. К ним относятся гидратация третичных непредельных углеводородов (изобутена, изопентена), этерификация карбоновых кислот, алкилирование ароматических соединений олефинами, реакция формальдегида с олефинами (реакция Принса) и т. п. Высокое содержание кислотных групп в реакционной массе, которого можно достичь применением катионитов, в ряде случаев обеспечивает значительно более высокую скорость реакции по сравнению с гомогенным катализом. Вместе с тем применение катионитов ограничивается температурой 140 °С для КУ, СДВ, СБС, 150 °С для СФ, КФ, 80 °С для РФ, выше которой начинается разложение (термическая деструкция) с отщеплением каталитически активных групп. [c.209]

Из замечательных успехов теории резонанса в органической химии можно назвать некоторые. Она объяснила загадочные свойства ароматических соединений — прочность бензольного кольца, направляющее действие заместителей, устойчивость ароматических свободных радикалов и т. д., показала связь между строением и способностью к реакциям непредельных соединений, карбонильных производных, карбоновых кислот, энолов, диазосоединений, качественно, а в некоторых случаях и количественно объяснила связь между строением и окраской. В настоящее время трудно найти такую область органической химии, на которую еще не оказала влияния теория квантового резонанса. Можно согласиться с мнением некоторых авторов, считающих, что представление [c.9]

При окислении алкилароматических соединений действие реагента в первую очередь направляется к атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. В результате этих реакций могут быть получены перекиси, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, нитрилы и непредельные соединения. [c.490]

Взаимодействие кислоты с метиллитием стало общим синтетическим приемом для перехода от карбонильной группировки к ацетильной, что можно иллюстрировать на ряде примеров карбонильных соединений различных классов. В этих синтезах с использованием метиллития применяют карбоновые кислоты алифатического и алициклического ряда — предельные и непредельные, а также замещенные на галоид, алкоксигруппы, ароматические группы и др. Применяют эту реакцию, исходя из соответствующих кислот для образования ацетильной группы в ряду терпенов, стероидов и других сложных циклических соединений. Известны примеры реакций с метиллитием производных фенилуксусной и нафтилуксусных кислот, а также ароматических кислот (бензойной, нафтойной и др.). [c.279]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Кислотная очистка заключается в обработке масла концентрированной серной кислотой и позволяет удалить асфальто-смолистые соединения и другие продукты окисления, а также компоненты, способствующие возникновению в масле этих продуктов, — непредельные углеводороды и часть ароматических, Серная кислота вступает в реакции с загрязнениями, имеющими наибольшую реакционную способность, — со смолами, ас-фальтенами, карбоновыми и оксикислотами, фенолами и другими веществами. Процесс химической очистки сопровождается физико-химическими явлениями, так как серная кислота для некоторых веществ — растворитель. [c.113]

Декарбоксилирование непредельных ароматических кислот используют и при получении соединений с двумя арилэтиленовыми группами. Так, в синтезе 1,4-дистирилбензола тереф-талевый альдегид вводят в реакцию с фенилуксусной кислотой и декарбоксилируют полученные карбоновые кислоты [22]. Первую стадию процесса ведут в присутствии триэтил- [c.7]

Многие авторы приводят свои исследования ряда органических соединений, входящих в состав нефти. В [51] изучено 12 органических соединений в плазме кислорода и воздуха. Большинство из них — алифатические и ароматические карбоновые кислоты. Показано, что количество карбоксильных групп и длина алкильной цепи влияют на скорость окисления. С большей скоростью протекает реакция окисления непредельных соединений, чем предельных. Изучено влияние параметров плазмы на кинетику процесса. Оказалось, что скорость окисления линейно растет с увеличением подводимой мощности (в пределах 30 Вт), а затем остается неизменной при постоянной температуре образца. Скорость окисления увеличивается с ростом расхода кислорода до определенной величины, а затем становится постоянной. Увеличение давления приводит к уменьшению скорости окисления. Максимальная скорость окисления отмечена в зоне индуктора. [c.31]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические соединения. Наиболее легко реагируют соли алифатических карбоновых кислот, причем выходы уменьшаются в следующем ряду заместителей R первичный > вторичный > третичный. Непредельные кислоты, за исключением фенилпрониоловой кислоты, в этих условиях не декарбоксилируются. [c.70]

Выше упоминалось, что при электролизе карбоновых кислот в присутствии некоторых соединений, главным образом непредельных или ароматических, получаются ацилоксипроизводпые последних. Этот факт до сих пор рассматривался как подтверждение образования промежуточных АсО -радикалов, которые и вступают в реакции замещения и присоединения. В частности, такой механизм принят для ацилоксилирования анизола [134], нафталина [103] и других соединений [102]. [c.202]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Но йамым важным обстоятельством, которое не согласуется с ионным механизмом реакции, является порядок присоединения арильных радикалов и атомов галоида к кратным углерод-углеродным связям. Согласно данным Меервейна, а, -непре-дельные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) должны присоединять ароматический остаток соли диазония и атом галоида в соответствии с правилом Марковникова в его обобщенной форме. Однако, как следует из многочисленных данньих, такой порядок трисоединения диазосоединения соблюдается лишь в реакциях с теми а, -непредельными соединениями, в молекулах которых в - [c.294]

Действием этого реагента на а, р-непредельные карбонильные соединения в щелочной среде (см. стр. 166) получают соответствующие эпоксиальдегиды и кетоны, окислением карбоновых кислот в кислой среде синтезируют надкислоты (см. стр. 158). 30%-ный раствор перекиси водорода в уксусной кислоте позволяет окислять олефины в 1,2-диолы (реакция гидроксилирования см. стр. 167), а также окислять с расщеплением некоторые ароматические ядра (например, фенантре-новое в дифеновую кислоту). [c.156]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология