Углерод получение хлористого с бензолом

Другим примером такого поведения служит возможность получения бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия (реакция Гаттермана — Коха). Бензол и окись углерода сами по себе не реагируют, давая бензальдегид, так как при комнатной температуре и выше следует ожидать возрастания свободной энергии этой реакции [9]. Так, например, изменение свободной энергии при комнатной температуре (AG"gg) составляет 2060 кал и при 100° равно 4350 кал для реакции [c.21]

Трифенилхлорметан был получен действием пятихлористого фосфора , хлористого водорода или хлористого ацетила на трифенилкарбинол. Он был также получен взаимодействием четыреххлористого углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа и действием пятихлористого фосфора или хлористого сульфурила в присутствии перекисей на три- [c.431]

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Гидридная подвижность водорода в простых эфирах была с несомненностью установлена Меервейном [114]. Однако еще раньше Норрис [115] предложил в качестве метода получения трифенилметана действие на комплекс, образующийся при взаимодействии бензола, четыреххлористого углерода и хлористого алюминия, диэтилового эфира. Можно предположить, что при этом происходит перемещение гидрид-иона от метиленовой груп- [c.77]

Для получения амидов алифатических кислот с числом углеродов меньше 6 полученный хлористый ацил растворяют в 10 мл бензола и пропускают аммиак при охлаждении льдом до насыщения отфильтровывают выделяющийся хлорид аммония, а бензольный раствор, содержащий амид, выпаривают досуха полученный амид перекристаллизовывают из петролейного эфира. [c.141]

При получении второго типа алкилбензола для алкилирования используют синтетический олефин — тетрамер пропилена, прибавляя последний к избытку бензола при 30—60° в присутствии хлористого алюминия. В качестве катализатора можно брать также фтористый водород. Серная кислота непригодна для этой цели, так как вызывает образование побочных продуктов. Продукты реакции нейтрализуют и очищают перегонкой, возвращая избыточный бензол обратно в реакцию. Додецилбензол, получаемый с выходом более 80%, кипит при 280—320° и содержит не менее 99% алкилбензолов [53]. Тетрамер пропилена был выбран на том основании, что он, по-видимому, дает наиболее однородно изомеризованную боковую цепь с 12 атомами углерода. Другие С г-олефины изостроения, например триизобутилен, имеют склонность к деструктивным изменениям в условиях процесса, образуя низшие алкилбензолы. [c.266]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

Возвращается около 1050—1150 мл четыреххлористого углерода, содержащего некоторое количество бензола. Если его высушить над хлористым кальцием и перегнать, то он годится для следующей загрузки. При употреблении полученного таким образом четыреххлористого углерода выход не меняется. [c.101]

В колбу вливают смесь 20 г сухого чистого четыреххлористого углерода и 50 г бензола. К этой смеси понемногу прибавляют 15 г хлористого алюминия. Вначале колбу охлаждают и не дают реакции идти слишком бурно. Выделяющийся хлористый водород поглощают так же, как бромистый водород при получении бромбензола (см. с. 112). [c.130]

Большое значение приобрело производство хлорсодержащих полимерных продуктов, в частности поливинилхлоридных смол и хлоропренового каучука, а также хлорсодержащих растворителей (дихлорэтана, перхлоруглеродов, трихлорэтилена и продуктов хлорирования метана — четыреххлористого углерода, хлороформА, хлористого метилена и хлористого метила). Значительная масса хлора расходуется на получение хлорпроизводных бензола, многочислен-JiHx средств защиты растений от вредителей и болезней и других хлорпродуктов. [c.9]

Смесь окиси углерода и хлористого водорода можно получить действием хлорсульфоновой кислоты на муравьиную. Необходимо введение в смесь добавочного катализатора (хлористая медь СиС1), что дает возможность технически применить этот метод для получения альдегидов (Гаттерман и сотр.). Реакцию ведут при перемешивании при температуре 20—50°. Для получения бензальдегида А. И. Реформатский заменил не растворимый в бензоле хлористый алюминий растворимой бромистой солью, оставив прежние условия. Выход бензальдегида достигает 90%. [c.176]

Дифенилдихлорметан, полученный из бензола и четыреххлористого углерода в присутствии хлористого алюминия, можно превратить в бензофенон обработкой водяным паром [c.156]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

Бензофенон может быть получен перегонкой кальциевой соли бензойной кислоты действием хлористого бензоила на бензол в присутствии хлористого алюминия действием фосгена на бензол в присутствии хлористого алюминия действием четыреххлористого углерода на бензол в присутствии хлористого алюминия с последующим гидролизом, действием хлористого алюминия на смесь ангидрида бензойной кислоты и уксусного ангидрида в бензольном растворе нагреванием о-бензоилбензойной кислоты с небольшим количеством медной соли , окислением дифенилметана азотной кислотой в присутствии ацетата свинца и действием фенилмагнийхлорида на хлористый бензоил . [c.101]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

Однако хлористый формил является неустойчивым соединением, разлагающимся в момент получения обычными способами на окись углерода и хлористый водород. Вместо хлористого формила можно применять смесь СО и НС1. С бензолом необходимо работать при повышенном давлении однако более реакционноспособные производные бензола, например толуол и дифенил, взаимодействуют даже при нормальном давлении, давая п-толуиловый альдегид и соответственно 4-бифенилилметаналь. [c.634]

Хлористый водород, полученный при хлорировании керосина и при алкилировании бензола, проходит через оросительный холодильник для получения соляной кислоты. При правильном ведении процесса керилбензол содержит 95% алкилбензолов с 11 — 13 атомами углерода в алкильной цепи. Керилбензол (алкилат) после отделения отработанного катализатора (комплекса) и нейтрализации поступает на разделение в ряд ректификационных колонн. В первой колонне отделяется бензол, который вновь возвращается в алкилатор. Во второй колонне с верха удаляется избыточный керосин, возвращаемый обратно в хлоратор. С верха третьей колонны отгоняется керилбензол, а с низа удаляется высококипящий остаток. Для обеспечения работы второй и третьей колонн необходимы вакуум и обогрев низа колонн змеевиками с перегретым паром высокого давления (или другим теплоносителем). [c.419]

К смеси, охлажденной до 75°, прибавляют 200 мл бензола (примечание 5). После этого смесь недолго перемешивают, жидкость декантируют с осадка и выливают в 5-литровую делительную воронку. Водный слой отделяют и экстрагируют вновь. 200 мл бен-зола. Затем водный слой выливают обратно в делительную воронку и туда же смывают с помощью 2 л воды твердый остаток из реакционной колбы. Смесь взбалтывают с несколькими порциями бензола по 200 мл. пока твердое вещество не растворится полностью (обычно бывает достаточно трех порций бензола). Все бензольные вытяжки соединяют и сушат 20 г безводного хлористого кальция. Осушитель отфильтровывают и промывают двумя порциями бензола по 20 мл. Бензол из фильтрата отгоняют при пониженном давлении (примечание 6), а выделнвшийся осадок высушивают далее при 10 мм при комнатной температуре до постоянного веса. Выход (примечание 2) метил- -толилсульфона составляет 298—317 г (69—73% теоретич.), т. пл. 83—87,5°. Дальнейшей очистки обычно не требуется, но при желании препарат можно перекристаллизовать из четыреххлористого углерода или из смеси этилового спирта и воды (1 1). Со1ласно авторам синтеза, данный метод может быть распространен на получение метилфенилсульфона и, вероятно, вообще на получение метиларилсульфонов (примечание 7). [c.46]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

Если в ароматический углеводород в присутствии хлористого алюминия пропускать смесь газов СО и НС1, то реакция получения альдегида идет, но с ничтожными выходами. Вводя в смесь добавочный катализатор в виде хлористой меди ug lj, делающей очевидно активной окись углерода, Гаттерман и Кох достигли весьма успешных результатов, делающих доступным техническое использование этого метода для получения альдегидов i). Реакция хорошо проходит с гомологами бензола, и СНО-группа становится в пара-положение к боковой цепи. Реакцию проводят при постоянном размешивании и при надлежащей температуре, колеблющейся в отдельных случаях между комнатной и 50°. [c.425]

Другой патент опнсывает метод получения беизвльдегнда из бензола действием окиси углерода при повышенном давлении (иапример в 60 ат) в присутствии хлористого алюминия, активированного посредством Ti U и иногда посредством 30 35° взаимодействия, проводимого во вращающемся автоклаве. [c.426]

Получение тиобензофенона. 7 г бензофенонанила, суспендированного в 50 см . бензола, сначала обрабатывают в аппарате для встряхивания су)шм хлористым водородом. При этом выпадает желтая солянокислая соль. Затем хлористый водород вытесняют сероводородом и 6 дней встряхивают с последним под давлением кипповского аппарата. Темносиний раствор фильтруют в атмосфере двуокиси углерода, отгоняют бензол тоже в атмосфере двуокиси углерода и дестиллируют остаток. Темп, кип. 176—178 /18 мм. [c.638]

Смотреть страницы где упоминается термин Углерод получение хлористого с бензолом: [c.20] [c.140] [c.105] [c.488] [c.236] [c.990] [c.105] [c.46] [c.345] [c.401] [c.222] [c.173] [c.50] [c.211] [c.278] [c.469] [c.91] [c.469] [c.361] [c.202] [c.28] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология