Фениловые эфиры, реакция со спиртами

При взаимодействии с трехгалоидным фосфором фенолы образуют в основном фениловые эфиры фосфористой кислоты (выше указывалось, что в алифатическом ряду такого типа реакция характерна лишь для первичных спиртов при действии на них треххлористого фосфора) [c.195]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Получение фенилового эфира бензойной кисл. реакция Шоттен-Баумана ) раствор 1 гр. фенола в 40 гр. Ю7о-ного раствора едкого натра взбалтывают с 5 куб. см. хлористого бензоила до тех пор, пока не исчезает запах хлорангидрида. Смесь при -ЭТОМ саморазогревается (температуре не дают подняться выше 40—45°). Как только начнется выделение фенилового эфира бензойной кисл., смесь сильно взбалтывают. По охлаждении выделившийся кристаллический порошок в количестве 2 гр. отфильтровывают от щелочного маточного раствора и перекристаллизовывают его из разбавленного спирта, при чем он выделяется в виде призм т. пл. 70°. [c.28]

Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ приме,-няется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [c.114]

Из этих таблиц видно, что скорость реакции изменяется в соответствии с влиянием замещающих групп на величину положительного заряда углерода группы С=0. При сопоставлении данных табл. 65 для щелочного гидролиза эфиров замещенных бензилового спирта и фенола видно, что во всех случаях гидролиз фениловых эфиров протекает быстрее, чем бензиловых. Это может быть объяснено рассеиванием + С-э( х )екта эфирного кислорода у фениловых эфиров вследствие этого уменьшение положительного заряда у них происходит в меньшей степени, чем у бензиловых эфиров [c.445]

Эфиры сульфокислот и алифатических или алициклических спиртов дают преимущественно углеводороды и сульфокислоты (уравнение а), [6, 142, 336, 337, 408, 417, 434, 577, 678, 711, 820, 832, 834—838, 1111, 1156, 1168, 1202, 1228, 1268, 1276, 1315, 1380, 1396—1400, 1404, 1574, 1703], тогда как арильные эфиры сульфокислот превращаются в сульфиновые кислоты или продукты их дальнейшего восстановления (уравнение б) [678, 820, 832, 834, 839]. Так, например, /-ментиловый эфир п-толуолсульфо-кислоты был восстановлен до гранс-п-ментана [6, 832], а фениловый эфир п-толуолсульфокислоты дал в качестве единственного продукта реакции фенол [832]. [c.151]

Часто гладко протекает реакция образования фенилового эфира обменом атома галогена в молекуле галогенангидрида кислоты на феноксигруппу. Так, при пропуске фосгена в раствор фенолята натрия средней концентрации почти с количественным выходом получается дифениловый эфир угольной кислоты выделившийся в кристаллическом виде дифенилкарбонат промывают едким натром и водой, переплавляют, отжимают от воды и перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. 88°, т. кип. 306°. [c.203]

Эквимолекулярные количества метилового спирта и трифенилхлорметана или трифенилбромметана реагируют в сухом бензоле в присутствии пиридина (для связывания хлористого водорода), давая метил-трифенилметиловый эфир. В пределах ошибки опыта реакция с метанолом является реакцией третьего порядка. Если взять фенол вместо метанола, образуется фениловый эфир, но со скоростью в 50 раз меньшей. Реакция по-прежнему третьего порядка, хотя зависимость от концентрации пиридина показывает, что около половины фенола связано в комплексе пиридином. [c.154]

Действие галоидных солей серебра на фениловый эфир фосфористой кислоты, к 1,5 3 трифенилфосфита присыпались 1,2 г иодистого серебра. Реакция не наступала, температура оставалась прежней и соль не растворялась в эфире. Смесь нагревалась сначала при 55°, затем при более высокой температуре ( 100°) и, наконец, при 150—155°. Часть иодистого серебра при этом растворилась. После обработки реакционной смеси абсолютным спиртом и водой получено масло, которое не кристаллизовалось при сильном охлаждении и длительном стоянии. Попытки получить комплексные соединения фенилового эфира фосфористой кислоты с бромистым и хлористым серебром также не дали положительных результатов. [c.457]

Получающиеся продукты принадлежат к тому же общему классу моющих средств, что и продукты конденсации окиси этилена с высшими спиртами. Свойства этих продуктов различны в зависимости от исходного алкил-фенола, от числа молекул окиси, вступивших в реакцию, и оттого, подвергают ли полученные фениловые эфиры полиэтиленгликолей сульфатированию. [c.362]

Используя химические методы, приведите реакции, позволяющие различить и разделить приведенные ниже соединения а), фениловый эфир бензойной кислоты, бензоилхлорид, п-хлорбензонитрил б) п-нитробензиловый спирт, п-ин-троацетофенон, л-нитробензойная кислота. [c.267]

Этот метод синтеза находит широкое применение, поскольку зта реакция необратима в отличие от реакции этерификации. Выделяющийся при реакции хлористый водород можно уводить из сферы реакции или поглощать его каким-нибудь основанием, например едким натром, диметиланилином или пнридиром, или магнием. Иногда желательно применение алкоголята натрия. Диметиланилин [40] и магний [41] применяют для. получения эфиров третичных спиртов, имеющих тенденцию в отсутствие вещества, способного поглощать выделяющийся хлористый водород, образовывать галогенпроизводные. При этерификации фенолов часто применяют магний [42] эта реакция исследована количественно [43]. Наиболее высокие выходы фениловых эфиров получают из таллиевых солей фенолов и хлорангидрида соответствующей кислоты (пример г.б). [c.288]

Для получения эфиров полиэтиленгликолей наряду с алифатическими спиртами применяются фенолы . При эквимолярном соотношении окиси этилена и фенола получается преимущественно монофениловый эфир этиленгликоля. Почти полное отсутствие фениловых эфиров ди- и триэтиленгликолей можно объяснить более кислым характером гидроксильной группы фенола по сравнению со спиртовой группой. В качестве примера можно привести реакцию получения моноэфира этиленгликоля (выход 95%) после четырехчасового нагревания эквиыолярных количеств фенола и окиси этилена при 200 °С в автоклаве . При избытке окиси этилена происходит наращивание полиоксиэтиленовой цепи. [c.97]

Из проведенного обсуждения следует, что спирты реагируют с р-лактонами в нейтральных (очень медленно) или слабо кислых (быстро) условиях в направлении алкилкислородного раскрытия цикла с образованием р-алкоксипропионовых кислот и их э( иров, эфиров гидракриловой кислоты и полиэфиров [58]. Фенол и р-про-пиолактон медленно реагируют при комнатной температуре с образованием р-феноксипропионовой кислоты. Однако в присутствии каталитических количеств серной кислоты направление реакции резко меняется в этих условиях получен фениловый эфир гидракриловой кислоты, который образуется при ацилкислородном [c.88]

Те же эфкры в среде абсолютного спирта при комнатной температуре способны реагировать с едким кали, добавляемым в виде раствора в абсолютном спирте. В случае фенилового эфира аиетилтиосульфаниловой кислоты при соотношении эфир едкий кали 3 4 (в молях) реакция заканчивалась в течение 1—2 ч из реакционной массы удалось выделить пока только калиевую соль п-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты (IX) и дифенилдисульфид. Соль (IX) получена с выходом около 100% и идентифицирована в виде кислоты. Найдено, % С 48,10 48,37 Н 4,49 4,69 N 7,03 7,15 СвНвМОзЗ. Вычислено, % С 48,23 Н 4,55 N 7,03. [c.288]

Подобным образом можно объяснить взаимодействие диалкил-ацетилфосфитов со спиртами. Вначале имеет место реакция пере-этерификации, а затем образовавшаяся уксусная кислота и фэсфэт реагируют по вышеприведенной схеме М,Ы-Дибензоилглицин дает с трифенилфосфитом фениловый эфир гиппуровой кислогы [c.24]

Из этих таблиц видно, что скорость реакции из.меняется в соогве -8ИИ с влиянием замещающих групп на величину положительного ряда углерода группы С=0. При сопоставлении данных табл. 68 я щелочного гидролиза эфиров замещенных бензилового спирта )енола видно, что во всех случаях гидролиз фениловых эфиров про-кает быстрее, чем бензиловых. Это может быть объяснено рассеи-нием +С-эффекта эфирного кислорода у фениловых эфиров [c.387]

Ранее было показано [2, 6], что иодистый метилтрифеноксифосфоний легко вступает в реакцию со спиртом с большим разогреванием. В результате реакции образуются фенол, галоидный алкил и фениловый эфир метилфосфиповой кислоты. Также ведут себя и другие аналоги указанного соединения. [c.95]

Фталильную группу можно отщепить только гидразинолизом. Реакцию проводят обычно с помощью гидразингидрата в метаноле или этаноле при кипячении в течение 1—2 час [848, 2060, 2062] или при длительном выдерживании при комнатной температуре [230, 1241, 2055]. Описано также применение в качестве растворителей грет-бутилового спирта [2280], диоксана [230] и водного раствора бикарбоната натрия [1241]. Фталазин, образующийся при гидразинолизе, осаждают подкислением реакционной смеси соляной [2055, 2060, 2062] или уксусной кислотой [848] его можно удалить также в виде натриевой соли обработкой раствором углекислого натрия [2280]. Отщепление фталильной группы проводят обычно после омыления сложных эфиров, чтобы предотвратить одновременный гидразинолиз сложноэфирных связей. Описано несколько случаев гидразинолиза фталильной группы без разрыва сложноэфирных связей [894, 1236, 2055, 2072]. При взаимодействии фениловых эфиров фталиламинокис- [c.39]

Азид получают взаимодействием анисового спирта и фенилового эфира хлоругольной кислоты с последующим гидразинолизом образующегося -метоксибензилфенилкарбоната и дальнейшей реакцией гидразида с азотистой кислотой. п-Нитрофениловый эфир (45) можно получить из п-нитрофенилового эфира хлоругольной кислоты и анисового спирта. Реакцию аминокислоты с азидом (44) или с эфиром (45) проводят при комнатной температуре в течение 1—2 дней. В качестве растворителя обычно используют смесь диоксана с водой, а основанием служит окись магния. Полученные п-метоксикарбобензоксиаминокислоты рекомендуется осаждать из щелочного раствора путем добавления ионообменной смолы и извлекать затем этилацетатом, поскольку п-метоксикарбобензоксипроизводные крайне чувствительны к кислотам [2487]. [c.65]

В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры С -окси-Ы-ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а С -алкокси-М-ациламинокислоты — при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. Попытки провести аналогичную реакцию с фталил- и карбобензоксигли-цином к успеху не привели [2079]. [c.196]

Реакции взаимодействия фенолов, спиртов и кислот с окисью этилена можно вести и таким образом, чтобы наряду с образованием эфиров гликолей происходило дальнейшее присоединение к ним молекул окиси этилена, в результате чего получаются производные полиэтиленоксида. Полиэтиленоксиды широко применяются в качестве синтетических восков. Продукты взаимодействия окиси этилена с жирными спиртами являются ценными эмульгаторами примером может служить эмульфор (фирма BASF). Алкил-фениловые эфиры полиэтиленоксида обладают поверхностно-активными свойствами и являются моющими и эмульгирующими неионогенными веществами (игепали, Хехст). [c.222]

Для получения смешанных орто-муравьиных эфиро , со-держаншх арилокснгруппу, наиболее удобно вести реакцию с ари.чалами (в растворе спирта) основным продуктом был фенол. Г, алкоголятами и безводном бензоле дихлорметил-фениловый эфир образует меньшее количество фенола, кроме т( го, получается смесь трудноразделяемых продуктов. [c.151]

Принимая во внимание количество нолученных иодистого этила, фенола и фенилового эфира метилфосфиновой кислоты, можно сказать, что реакция этилового спирта на соединение СНзР (ОСбНб) з идет количественно по следуюп1 ему уравнению [c.120]

Остаток в колбе от второго опыта после отгонки продуктов реакции спирта на соединение СНзР1(ОСбН5)з в количестве 0,3 г и после обработки водой нацело закристаллизовался. Кристаллы, высушенные на пористой пластинке, плавились при 47—48°, и, таким образом, также представляли собой, по всей вероятности, фениловый эфир фосфорной кислоты. [c.121]

Из продуктов присоединения иодистых бензила, изопропила, н.бутила и изобутила к трифенилфосфиту реакций со спиртом получены фениловые эфиры соответствующих алкилфосфиновых кислот, чем подтверждено строение продуктов присоединения. [c.482]

Полученное нами значение для о-ОСН -грушш в спиртовой среде очень сильно отличается от найденного другими авторами для реакции гидролиза фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты в спирто-водной среде (-0,68 по сравнению с -0,067 ). Возможность образования слабой Н-связи между о-ОСН и НН2-группами амина, в отличие от замещенных фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты, и природа примененного растворителя, по--видимому, объясняют это явление. Более высокий положительный "орто-эффект", наблюдаемый при переходе от тетрагидрофурана к спирту в реакции с ДНХБ (что видно даже из простого сравнения соотношений ко / ка 1,97 для тетрагидрофурана и 2,42 для спирта) говорит о том, что становится заметнее передача влияния о-ОСНз-заместителя на реакционный центр вне бензольного ядра через растворитель. [c.46]

Ранее нами исследовалась кинетшса щелочного гидролиза замещенных фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты в воде и в 60 водном спирте . В настоящем сообщении будут представлены результаты дальнейшего изучения названной реакции в смесях этилового спирта с водой т.е. в 80% и 30% водном этиловом спирте. [c.192]