Демаскирование формальдегидом

Кач. пр. рН 7 (NHa) капельная проба на фильтровальной бумаге Капельная проба на реаг. бумаге pD 5.5 pD 7,3 Мешают Fe(III) (применяется маскирование тартратом). Со. Си, Ре(П) (маскирование цианидом и вытеснение N (11) с пом. Ag(I) также демаскирование формальдегидом) маскирование уменьшает чувствительность кач. пр. напр., если Fe Ni равно 1000 1, pD снижается до 5 [c.573]

Примечание. Небольшое количество железа и алюминня можно маскировать винной кислотой. Многие другие ионы мешают титрованию, так как титруются вместе с кадмием (например, РЬ и Са) или потому, что влияют на подъем кривой (например, N1). Смесь РЬ, 2п, Сс1 и Си можно определить как сумму, используя обычный прием маскирования КСЫ и демаскирование формальдегидом с последующим титрованием суммы всех катионов при рН = 6 с ПАН в качестве индикатора. [c.237]

Примером применения органических веществ служит демаскирование замаскированных цианид-ионами цинка (II) и кадмия (II). Для этого в раствор вводят формальдегид, который взаимодействует с цианид-ионами [c.240]

Цианидный комплекс кадмия (И) подвергается аналогичному демаскированию, между тем как o( N) , u( N) и Ni( N)f не разрушаются при обработке формальдегидом. Используя селективность этой демаскирующей реакции, определяют цинк(II) или кадмий(II) в присутствии некоторых других ионов тяжелых металлов в степени окисления +2. [c.198]

На стр. 414 было приведено объяснение принципа демаскирования цианидных комплексов цинка или кадмия при помощи формальдегида. Демаскирование позволяет проводить определение цинка или кадмия в присутствии остальных катионов цианидной группы . [c.417]

Контрольные определения содержания цинка и магния проводят следующим образом. К оттитрованному анализированному раствору прибавляют буферный раствор и твердый цианид калия для связывания никеля и цинка и определяют содержание магния титрованием раствором комплексона. После демаскирования цинка добавлением формальдегида определяют выделившийся цинк. [c.434]

Выполнение реакции. Вариант I (демаскирование ионов никеля) . Каплю нейтрального исследуемого раствора наносят на индикаторную бумагу. В зависимости от содержания формальдегида появляющееся на бумаге пятно окрашено в красный или розовый цвет. При обнаружении формальдегида в количестве, предположительно меньшем 2 у, рекомендуется проводить контрольный опыт с каплей воды на отдельной полоске индикаторной бумаги. Пятно следует быстро высушить. [c.444]

Вариант 11 (демаскирование серебра) . К капле нейтрального исследуемого раствора в углублении капельной пластинки приливают каплю реагента. В присутствии формальдегида тотчас же появляется красный осадок, который затем чернеет. [c.444]

I. Замещение легко титруемого или маскируемого металла другим, не обладающим подобными свойствами. В качестве примера рассмотрим смесь свинца и марганца. Аликвотную часть анализируемого раствора используют для титрования суммы обоих металлов. Во второй аликвотной части с помощью амальгамы цинка обменивают свинец на цинк, который легко маскируется цианид-ионами, после чего определение марганца уже не вызывает затруднений. Содержание свинца вычисляют по разности. Распространение этого принципа на анализ тройных смесей, например смеси свинца, цинка и кальция, вполне возможно, если дополнительно ввести операцию демаскирования цианида цинка формальдегидом. [c.130]

Если для демаскирования применяют формальдегид, то берут удвоенное по отношению к теоретическому количество (4 мл 1 М раствора формалина) и выжидают перед обратным титрованием лишь несколько секунд. [c.265]

Высвобождение иона из комплекса, образовавшегося в результате реакции маскирования, называется демаскированием. Например, цинк и кадмий демаскируются из цианидных комплексов с помощью формальдегида, который связывает цианид-ионы в циангидрин. Из фторидных комплексов некоторые металлы освобождаются (демаскируются) с помощью ионов бери.1-лия, алюминия или борной кислоты. [c.28]

Большое преимущество применения цианида калия состоит в возможности демаскирования, т. е. выделения катионов из цианидных комплексов после титрования металлов, не маскирующихся цианидом. Цианид взаимодействует с формальдегидом с образованием нитрила гли- [c.225]

Практическое применение комплексонометрических методов определения меди распространяется на анализ самых разнообразных вещей, например монет [55 (76)], сплавов вообще [54 (67)], особенно с А1 [55(78)] или с W (59(1)]. В рудах медь определяют, осаждая ее ксаптогенатами, и после растворения осадка проводят титрование [62 (66)]. Далее, медь определяют в линолеатах [59 (89)], в кобальте и его солях [56 (87)], в растворах меди в эти-лендиамине [58 (106)] и (электрометрически с двумя поляризованными ртутными электродами) в сыворотке [62 (99)]. Особенно многочисленны работы по определению меди в гальванических ваннах для покрытий из меди и латуни [56 (51), 57 (62), 59 (49), 61 (145)]. Присутствующие во всех случаях цианид-ионы удаляют нагреванием с кислотой и Н2О2. Цинк определяют после демаскирования формальдегидом, а содержание меди вычисляют по разности после суммарного их определения. [c.255]

Из навески образца массой 3,924 г, содержащей свинец, магний, цинк и индифферентные примеси, приготовили 250,0 мл раствора. К пробе раствора объемом 25,00 мл добавили цианид для связывания цинка в комплекс Zn( N)4 оставшиеся в растворе магний и свинец оттитровали 20,42 мл 0,05037 М ЭДТА. Затем в этом же растворе замаскировали свинец с помощью 2,3-димеркаптопропанола и выделившийся при этом ЭЛТА оттитровали 18,47 мл 0,01012 М Mg b. Для демаскирования цинка к той же пробе прибавили формальдегид [c.253]

ОН , СЫ , Р можно осуществлять уменьшением pH. Комплексы кадмия и цинка с цианид-ионом разрушаются при действии формальдегида, который реагирует с цианид-ионом, образуя нитрил гликолевой кислоты. Пероксид-ные комплексы, например тнгана (IV), разлагаются кипячением в кислых растворах. Демаскирования можно достигнуть также окислением маскирующего соединения (например, окисление ЭДТА) или изменением степени окисления маскируемого вещества (Ре Ре ). [c.209]

Демаскирование представляет собой процесс, в котором вещество освобождается от маскирующего агента и восстанавливает свою способность вступать -в соответствующие реакции. Так, в одной из методик, рекомендуемых для определения содержания цинка в руде при помощи титрования ЭДТА, в качестве предварительного этапа используют добавление цианид-ионов. Эти ионы являются маскирующими агентами для цинка и других ионов, образующих устойчивые цианидные комплексы. На заключительном этапе анализа цинк перед титрованием нужно демаскировать. Один из способов демаскирования состоит в добавлении формальдегида, который способен вызывать разложение комплексов [c.303]

Органические реагенты, употребляемые для обнаружения и определения цинка, характеризуются невысокой избирательностью. Наиболее часто применяемым органическим реагентом для цинка является дитизон. Цинк(II) маскируется хелонами, цитратом, тартратом, цианидом, ионом гидроксила, аммиаком, тиоцианатом и BAL. Для демаскирования цинка из цианидного комплекса можно воспользоваться формальдегидом или хлоралем. [c.426]

Определение магния, никеля и цинка можно проводить различными способами. В аликвотной части раствора, после добавления цианида калия, магний определяют прямым титрованием комплексоном по эриохрому черному Т. При последующем демаскировании добавлением ( юрмальдегида выделяется свободный цинк, который также титруют раствором комплексона. Во второй порции раствора определяют суммарное содержание всех трех катионов обратным титрованием избытка комплексона раствором сульфата магния. В оттитрованном растворе проводят еще контрольное определение цинка и никеля следующим образом к раствору прибавляют цианид калия в течение 5 мин. образуются цианидные комплексы никеля и цинка выделившийся комплексон титруют раствором сульфата магния затем выделяют свободный цинк добавлением в раствор формальдегида и скова титруют комплексоном. [c.418]

На титрование свинца и магния потребовалось 42,2 мл 0,0206 М раствора ЭДТА. Затем в этом растворе свинец замаскировали с помощью 2,3-димеркаптопропа-нола и выделившуюся ЭДТА оттитровали, затратив 19,3 мл 0,00765 М раствора магния. Наконец, для демаскирования цинка прибавили формальдегид [c.319]

Если металлы замаскированы связыванием их в комплекс, то для демаскирования следует удалить из раствора комплексообразующее вещество. Демаскирование металлов, замаскированных фторид-ионами, достигается, например, добавлением Ве +-ионов (-> [BeFJ ), а демаскирование Нд2+-ионов, замаскированных S N-ионами, — прибавлением Ад+-ионов [59 (55)]. Широко применяется демаскирование цинка и кадмия из их цианокомплексов. Его осуществляют путем прибавления формальдегида [52 (6), 53 (27)] или хлоральгидрата [53(101)], которые реагируют с H N с образованием нитрила гликолевой кислоты [c.141]

Хорошие возможности для последовательного титрования открывает демаскирование ранее замаскированного металла. При анализе смеси кальция и магния сначала при высоком значении рн титруют кальций в присутствии магния, замаскированного в виде выпавшей в осадок гидроокиси, затем снижают pH раствора, и титруют перешедший в раствор магний [57(124), 60(128), 61 (88)]. Висмут можно титровать в присутствии ртути, замаскированной с помощью цианида калия затем, добавляя AgNOs, проводят демаскирование и определяют ртуть [59(55)]. Свинец можно титровать в присутствии кадмия или цинка, если второй металл замаскирован цианид-ионами затем с помощью формальдегида проводят демаскирование и определяют второй металл [52(29), 53(27)]. Иногда демаскирование осуществляют путем изменения pH раствора. Например, железо(П1) титруют при pH = 2 с индикатором — салициловой кислотой в присутствии замаскированного бромид-ионами таллия(1П) затем повышают pH раствора до значения 4—5 и титруют таллий (III) с индикатором ПАН [61 (130)]. [c.144]

Исходя из положения никеля в таблице констант устойчивости комплексов металлов с ЭДТА, можно легко предсказать, что определению N1 будет мешать большое число ионов других металлов и, в свою очередь, никель будет мешать при комплексонометрических титрованиях других металлов. Маскирование никеля цианид-ионом является простым и действенным. Цианидный комплекс никеля устойчив и прочен, поэтому для демаскирования ионов 2п и Сс1 можно применить формальдегид, не вызвав разложения комплекса [Ni( N)4P . Особое внимание было уделено анализу смеси никеля с кобальтом. Брэйк и др. [57 (63)] прибавляют нитрозо-Р-соль [c.245]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Константа устойчивости цианидного комплекса никеля составляет около Ю , такая же константа для [Си ( N)4p —около [59 (140)]. При концентрации свободных цианид-ионов 10 М значение pNi составляет около 22, а после добавления аладегида (примем, что при этом [ N] = 10 Ai) pNi составляет только 14. Опыт показывает, что при такой небольшой концентрации свободных 1J0H0B никеля последний еще не реагирует с эриохромом черным Т. Но снижать и дальше значение pNi нельзя, так как при значении pNi около 9 необратимо образуется комплекс никеля с красителем. Следовательно, применение этого способа оЧеиь ограничено, так как возникают трудности, если в растворе присзпгствует слишком много никеля или меди. Альдегид также следует добавлять с осторожностью. Большой избыток этого демаскирующего вещества приводит к блокированию индикатора демаскированными никелем и медью. Это почти всегда происходит при стоянии оттитрованных растворов, даже если титрование прошло без помех. Хлоральгидрат демаскирует медленнее, чем формальдегид, и поэтому он менее опасен в этом отношении. [c.266]

Во многих случаях требуется также использовать реакции демаскирования. Демаскирование часто мол<но осуществить, используя реакции образования летучего соединения, а также подкислением и нагреванием растворов (НСМ, НР, ЗОг, Нг8 и т. п.), подщелачиванием раствора (NHэ), нагреванием раствора вблизи изоэлектрической точки летучего хелатообразующего реагента (например, при нагревании раствора оксина при pH = 7,5), окислительным разложением органического реагента. При подкислении раствора ЭДТА и аналогичные соединения выпадают в осадок, а полиамины становятся неактивными. Ион СМ взаимодействует с формальдегидом с образованием нитрила гликолевой кислоты эта реакция позволяет, однако, разрушить только относительно слабые комплексы (2п, Сс1, N1 [2342]) в присутствии других хелатообразующих реагентов. Ион Р может быть связан в комплекс добавлением Ве, А1, Ре, В и других металлов. Другие комплексообразую-щие соединения также можно связать в комплекс с подходящим катионом и,таким образом, провестп реакцию демаскирования. [c.157]

Примеры использования этих реакций можно найти в методиках анализа (стр. 257 и 258). Методика демаскирования, предложенная Флаш-кой [660], затем была подробно исследована Бераком [180]. Этот автор показал, что медь также частично демаскируется, и поэтому рекомендовал снижать температуру до 15 °С. Пршибил [1691] вместо формальдегида предложил использовать для демаскирования хлоральгидрат. Этот реагент более доступен и его легче получить достаточно чистым. [c.226]

Интересные возможности для селективного определения цинка дает проведение последовательных операций маскирования и демаскирования цинка. В качестве примера можно привести метод определения цинка в аммиачных растворах в присутствии магния и щелочноземельных металлов. Сначала определяют сумму металлов, затем к раствору добавляют K N и титруют освободившуюся ЭДТА стандартным раствором магния. В присутствии меди, никеля, кобальта и железа [675] используют различные реакции цианидных комплексов с формальдегидом [660]. Формальдегидом или хлоральгидратом демаскируются только комплексы [Zn( N)4] и [ d( N)4]2 . Однако железо образует очень устойчивый комплекс с цианидом только в том случае, если оно присутствует в виде Fe(II), поэтому необходимо добавить к раствору аскорбиновой кислоты для восстановления железа (П1). [c.256]

В некоторых случаях удобным и простым является определение кадмия с ПАН (пиридилазонафтолом) (стр. 289) [203]. ПАН образует с кадмием устойчивый хелат красного цвета, который можно экстрагировать хлороформом. Влияние Ni, Си, Со и Fe (но не Мп) удается устранить маскированием цианидом калия и непосредственно после этого демаскированием кадмия формальдегидом. При этом ПАН следует добавить перед прибавлением формальдегида. Мешающее влияние большого количества железа (1И) можно снизить его восстаиовлением. Цинк реагирует с ПАН при pH = 4,5—10 также с образованием хелата красного цвета, который, однако, в отличие от хелата кадмия не разлагается диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДЭДК). Поэтому кадмий можно определять Б присутствии цинка, используя разницу в поглощении экстракта до и после обработки ДЭДК. [c.311]

Демаскирование является процессом восстановления замаскированного иона в его первоначальном виде. Например, ион цинка освобождают из его комплекса с цианидом, добавляя формальдегид, который реагирует с цианидом с образованием формальдегидциангндрина и продуктов его разложения. Освобожденный цинк может вступать в обычные для него реакции с комплексообразователями ЭДТА или эриохромом черным Т. [c.38]

Цианид-ион применяют для маскирования элементов вторых подгрупп I и II группы, а также VIII группы. Из-за исключительно высокой токсичности цианистый водород используется только в нейтральных и щелочных растворах. Разложение избыточного цианида и демаскирование некоторых малоустойчивых комплексов цианида (с кадмием, цинком) проводят с помощью формальдегида. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология