Железо нормальный окислительно-восстановительный потенциал

Химические свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал кобальта отрицательный, следовательно, он является неблагородным металлом. Химическая активность кобальта ниже, чем железа. Так, вода и воздух не оказывают действия на компактный кобальт при обыкно-венной.температуре. Однако мелкораздробленный кобальт обладает пирофорными свойствами. При нагревании на воздухе он медленно окисляется, а при 1000° С сгорает в оксид (II, III) [c.369]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

Михаэлис и его сотрудники изучали окислительно-восстановительные потенциалы соединений железа, а в лаборатории автора изучались окислительно-восстановительные потенциалы соединений платины, палладия и иридия. Для проведения работ применялись обычные электрохимические методы. Величины нормальных потенциалов соответствующих систем находились либо путем измерения электродвижущей силы специально составленных цепей с участием окисленной и восстановленной формы, либо путем анализа кривой титрования окисленной формы комплекса восстановителем или восстановленной формы окислителем. В обоих последних случаях величина нормального окислительно-восстановительного потенциала соответствует моменту, когда восстановлена (или окислена) половина исходной формы комплекса. [c.396]

Решение. Согласно данным табл. IX, иодистоводородная кислота восстанавливает все ионы, расположенные в таблице слева и ниже строки, показывающей величину нормального окислительно-восстановительного потенциала пары J2+2e- 2J ( ( =+0,5345 в), т. е. ионы мышьяковой кислоты, брома-ты, ионы трех валентного железа, азотистую кислоту, бихроматы, перманганаты и т. п. [c.131]

Можно также, пользуясь комплексообразованием, регулировать процесс окисления, т. е. замедлять окислительно-восстано-вительную реакцию или даже обращать ее в другую сторону. Так, в обычных условиях трехвалентное железо является окислителем по отношению к ионам иода. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Лг/Л равен 0,54 в, т. е. меньше такового для пары Ре +/Ре + (0,77 в). Однако если в раствор ввести фосфорную кислоту, как это показано выше, окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ре + понизится и может стать меньше окислительно-восстановительного потенциала системы Лг/Л", а это приведет к тому, что окислителем будет не трехвалентное железо, а иод, который начнет окислять двухвалентное железо до трехвалентного. [c.56]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +ZFe равен —0,43 в. Таким образом, железо в электрохимическом ряду напряжений стоит впереди водорода поэтому оно легко растворяется в разбавленных кислотах соляной и серной при растворении образуются соли двухвалентного железа и выделяется водород. При растворении железа в азотной и концентрированной серной кислоте выделение водорода не происходит, железо большей частью окисляется до трехвалентного азотная кислота, в зависимости от концентрации, восстанавливается до окислов азота и даже до аммиака, а серная кислота—до SOg. Железо восстанавливает ионы сурьмы, серебра, меди и др. до металла. Ионы Sn2+ не восстанавливаются железом до металла, так как окислительно-восстановительный потенциал системы Sn +ZSn (—0,13 в) близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы Fe +/Fe (—0,43 в). Ионы Sn + легко восстанавливаются железом до ионов [c.346]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы ЗО /НоЗО-равен 0,60 в. Сернистая кислота, сульфиты и гидросульфиты являются сильными восстановителями и слабыми окислителями. Они окисляются не только сильными окислителями, как перманганат-ион, галогены, перекись водорода, но и слабыми, как, например, солями железа (П1) и даже кислородом воздуха. Окисляется сульфит-ион обычно до сульфат-иона. [c.568]

При употреблении разбавленных растворов (с = 0,001 моль л) соотношение активностей ионов трех- и двухвалентного железа может быть заменено соотношениями концентраций, или соотношениями их объемов. Таким образом, исследовать все составленные смеси солей и по полученным данным вычислить нормальный окислительно-восстановительный потенциал изучаемых систем по уравнению (ХП1,18), не учитывая последнего члена уравнения. Если употребляют растворы более высоких концентраций, ю учитывают коэффициент активностей ионов и тогда расчет ведут по тому же уравнению, но только с учетом последнего члена, который определяют по уравнению (X И 1,19). [c.308]

Количество мл, пошедших на титрование одинакового объема каждой смеси, соответствует концентрации ионов двух- и трехзарядного железа. Таким образом исследуют все составленные смеси солей и по полученным данным и измеренным э. д. с. вычисляют по уравнению (XII, 48) нормальный окислительно-восстановительный потенциал изучаемых систем. [c.379]

Образование комплексных соединений с комплексоном и катионами, встречающихся в двух формах валентности, обыкновенно сопровождается соответствующим снижением окислительно-восстановительного потенциала первоначальной системы. Это свойство можно применить для аналитических целей двумя способами 1) для оксидиметрического определения катионов, которые при нормальных обстоятельствах с трудом переходят в высшую форму валентности, например, проводя окисление двухвалентного кобальта до трехвалентного в кислой среде 2) для усиления восстановительных свойств различных восстановителей. Раствор сульфата железа (II) в присутствии комплексона очень легко восстанавливает различные катионы до металла. Так как определения эти представляют интерес главным образом с теоретической точки зрения, мы даем описание некоторых из них только в общих чертах. [c.140]

Таким образом, окислительно-восстановительный потенциал реакции равен 0,141 в. Если нормальный потенциал Ео окисления железа (Ре " —> Ре" " " ) равен 0,75 в, то потенциал е о восстановительного процесса АзОд — -АзО определится [c.365]

Изменение величины окислительно-восстановительного потенциала при титровании 20 мл раствора сульфата железа (II) раствором перманганата калия той же нормальности (0,1 н.) [c.352]

Если [Ре]=[Ре], то я=тго. Эта величина называется нормальным окислительно-восстановительным потенциалом системы. Величина потенциала является мерой окислительной или восстановительной способности системы. При этом, чем более положителен потенциал, тем больше система обладает окислительной способностью и, чем более отрицателен потенциал, тем система обладает большей восстановительной способностью. Например, окислительно-восстановительный потенциал перехода М.ПО4 в Мп в кислой среде равен + 1,52 в, трехвалентных ионов железа в двувалентные + 0,75 в. Из этих данных следует, что первая система обладает большей окислительной способностью, чем вторая. [c.56]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы характеризуют окислительно-восстановительную способность веществ по отношению друг к другу, так как они являются мерой изменения изобарного потенциала (максимальной работы) при окислительно-восстановительном взаимодействии веществ. Например, растворы солей железа обладают окислительной способностью по отношению к растворам солей олова при равных соотношениях концентрации их ионов разной зарядности. [c.160]

Железо, цинк, алюминий и другие металлы, нормальные окислительно-восстановительные потенциалы которых меньше потенциала системы Си +/Си (0,34 в), восстанавливают ионы [c.471]

Очевидно, что если примененный в опыте водородный электрод является стандартным нормальным электродом, то = 1 атм. Допустим теперь, что отношение концентраций (активностей) Ре и Ре в исследуемом растворе солей железа тоже равно единице. Тогда второй член уравнения обратится в нуль. При этом потенциал платиновой пластинки, погруженной в смесь, содержащую соли железа, становится равным Е . Эта величина носит название стандартного окислительно-восстановительного потенциала. [c.361]

Для разложения сплава применяют смесь азотной, серной и фосфорной кислот. Азотная кислота, а отчасти и серная являются растворителями фосфорную кислоту применяют для переведения трехвалентного железа в бесцветный комплекс (см. стр. 261), так как иначе красно-бурая окраска раствора, обусловленная присутствием соли трехвалентного железа, будет маскировать фиолетовую окраску от марганцевой кислоты. Кроме того, НдРО в значительной мере предупреждает выпадение в осадок MnO . Образовавшийся в результате растворения нитрат марганца окисляют. Окислитель должен быть весьма сильным, так как нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы МпОГ/Мп+ + равен +1,52 в. Таким окислителем в описываемом методе является персульфат аммония, нормальный потенциал системы SaOi /2SO равен -4-2,05 в. [c.310]

Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe VFe , равный —0,771 в, сильно меняется при комплексообразован ии ионов железа под действием цианида калия. [c.204]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ге + сильно снижается в присутствии комплексона. По данным Шварценбаха и Геллера [22], он равен +0,117 в при pH 4—6,5. Поэтому раствор сульфата двухвалентного железа в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Он, например, восстанавливает ионы серебра до металлического серебра, восстанавливает ионы четырехвалентного селена, молибдата (VI) и т. п. Возможность применения сульфата железа (II) в присутствии комплексона для редуктометрических определений подробно изучали Белчер, Гиббонс и Уэст [23]. В присутствии комплексона они титровали сульфатом железа (II) ванадаты (V), бихроматы и свободный йод, а также броматы и йодаты. Однако они не нашли никаких преимуществ системы сульфат железа — комплексон по сравнению с другими применяющимися для определения этих веществ восстановителями. В одной из более старых работ автора этой книги сульфат двухвалентного железа был применен для определения серебра в присутствии других катионов, как, например, железа, меди и т.д. [24]. Прямым редуктометрическим титрованием можно определить серебро в присутствии свинца, даже если они находятся в отношении Ag Pb= = 1 300. Определение серебра вполне надежно, если оно находится в растворе в концентрации, превышающей 0,001 М. [c.178]

Как видно из этого уравнения, величина потенциала зависит от величины нормального окислительно-восстановительного потенциала данной систе(мы Ео (см, Приложение УП) и от коли-чест.вениого соотношения рав,новесных концентраций окислителя и осстановителя. Например, потенциал раствора, соде(ржащего одновременно соли двух- я трехвалеитного железа будет тем выше, чем больше отношение [c.215]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Если красные ионы Ре + и светло-синие ионы Ре + находятся в равновесии, то, казалось, можно было бы измерить окислительно-восстановительный потенциал. Однако провести эти измерения с дипиридильными соединениями не удалось, по-видимому, вследствие неустойчивости образующегося комплекса с ионами трехвалентного железа. Для о-фенантролин-железного комплекса измерить точный окнслительно-восстановнтельный потенциал легче величина его по отношению к нормальному водородному электроду равна 1,06 в [91]. Вальден и Эдмондс [92] приводят слегка завышенную величину 1,14 в. [c.289]

Например, при pH 3 нормальный потенциал системы тионин— лейкотионин приблизительно равен —0,3 в, а потенциал системы —Ее " приблизительно равен —0,75 в. Тем не менее на свету ионы Ре++ окисляются ионами тионина, и требуется несколько секунд для того, чтобы система вернулась к равновесию в темноте. Медленность обратной реакции следует отнести за счет своеобразного отношения между Ш к F в реакции (4.17). Нормальные потенциалы показывают, что свободная энергия этой реакции резко положительна, но что ее тепловой эффект, вероятно, отрицателен. Свободные энергии гидрогенизации большинства органических систем, в том числе тионина, менее отрицательны, чем общие энергии таким образом, восстановленное состояние обладает меньшей энтропией. Отношения меняются в случае восстановления ионов трехвалентного железа водородом. Следовательно, обратное направление реакции (4.17) эндотермично и не может происходить с большой скоростью. Это более иди менее случайное обстоятельство и объясняет, почему в системе тионин — железо сдвиг окислительно-восстановительного равновесия на свету, обычно маскируемый обратной реакцией, становится легко наблюдаемым, даже если он кратко-времен. [c.82]

Гоксир [19] установил, что окислительно-восстановительный потенциал системы тетраметилтиурамдисульфид — диметилдитиокарбамат равен —0,34 в по отношению к нормальному водородному электроду. Его данные почти точно совпадают с данными Грегга и Тайлера [22] (—0,303 в) для диэтильной системы. Соответствующее Е° для системы Ре — е"->Ре2+ равно 0,771 в [33]. Однако известно, что двух- и трехвалентные ионы существуют только при малом pH. В щелочных средах присутствует гидроксил и потенциал для пдры РеЗ+ — Ре + становится Ре(ОН) — ->-Ре(0Н)2 -Ь ОН- с Е ", равным—0,56 в. Почти аналогичное явление наблюдается для потенциалов Си+ — Си +. На основе изложенного выше легко понять, почему диметилдитио-карбаматный ион окисляется до тиурамдисульфида ионом железа при pH 3 и ниже, в то время как при высоком pH эта реакция не протекает. Реакция восстановления тирама Си лежит в основе стандартного аналитического метода [16]. Окислительновосстановительный потенциал системы тетраметилтиурамдисульфид— диметилдитиокарбамат может приниматься во внимание только в том случае, когда он сравнивается с потенциалом металлического комплекса. [c.144]

Наряду с железом еще ряд переходных металлов может существовать в растворе в различных валентных состояниях. Однако принципиальную возможность индикации конечной точки комплексонометрического титрования этих металлов по скачку окислительно-восстановительного потенциала чаще всего не удается использовать практически. Дело в том, что нормальный потенциал окислительно-восстановительных пар Tii /TiiM, V /V i и, r V r настолько мал, что соответствующие растворы, содержащие в достаточной концентрации форму с низшей валентностью, ведут себя как сильные восстановители, поэтому они очень чувствительны к кислороду воздуха и даже выделяют водород. Наоборот, система Мп /Мп1 представляет собой сильный окислитель, а у пары o / qIi медленно протекает образование комплексонатов кобальта (III). Подходящим объектом для комплексонометрического титрования в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов являются соли меди. Из ее ионов, соответствующих [c.75]

Двум валентным состояниям, лишь Си +-ионы образуют стабильный комплекс с ЭДТА, тогда как Си+-ионы практически не участвуют в комплексообразовании. Поэтому окислительно-восстановительный потенциал системы u V uI = о + 0,059 (1 [Си +] — 1д[Си+]) -Зависит от концентрации Си2+-ионов (см. рис. 8, стр. 32). Нормальный потенциал Ео системы Си /Си составляет лишь 0,17 в по сравнению с 0,76 в пары Ре /РеИ. Однако медь можно титровать примерно при таком же потенциале, как железо, если ввести в раствор немного роданйд-ионов, которые связывают в прочный комплекс одновалентную медь при этом концентрация меди (I) становится очень малой, но достаточной для того, чтобы ее можно было определить. Такого же эффекта можно достигнуть при добавлении больших количеств хлорид-ионов [56 (109)]. [c.76]

Отсюда следует, что измерение э. д. с. и знание активностей позволяют вычислить константу равновесия К. Если известны нормальные потенциалы, соответствующие двум окислительно-восстановительным системам, то можно рассчитать константу равновесия реакции с участием этих систем. Так, если потенциал системы ЕеЗ++е= ре2+ равен 0,748 В, то это значит, что данная система является более сильным окислителем, чем водород (при отношении концентраций [Ее +]ДРе2+]= 1). Следовательно, если соединить платиновый электрод, погруженный в смесъ солей железа (с указанным отношением концентраций), с водородным электродом, то электроны будут двигаться от водородного электрода к системе Ре2++0=Ре2+, где и будет происходить восстановотие ионов Ре + в Ре +. Разность потенциалов этой цепи равна нормальному окислительно-восстановительному потенциалу системы Ре +-1-е=Ре2+, так как потенциал системы Н+4-е =Н принят равным нулю. Таким образом, имеем [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология