Олово определение рения

Метод основан на способности репия каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрня до элементного теллура хлоридом олова (И). Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида (желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0,1—0,001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.376]

Для определения рения в присутствии молибдена пз общего объема 25 мл берут 5—7 мл водного раствора, содержащего рений (VII) и молибден (VI) и помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл раствора хлорида олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой, экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа (по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт и фотометрируют в условиях, указанных на стр. 196. [c.197]

Роданидный комплекс рения, окрашенный в водных растворах в оранжевый цвет, образуется при прибавлении к солянокислому раствору, содержащему перренат-ион, роданида в качестве лиганда и хлористого олова в качестве восстановителя. Комплекс имеет максимальное светопоглощение при 430 нм (рис. 34), 8430= 26 080, и широко используется для определения рения фото- и спектрофотометрическими методами. Следует отметить, однако, что сведения [c.91]

Закон Бера выполняется до концентрации 12 мкг Ке/мл. Средняя ошибка определения рения составляет 6,24%, Чувствительность реакции в фотохимическом варианте ниже, чем при восстановлении хлористым оловом. Молярный коэффициент погашения при 400 нм в первом случае равен (4,6 0,2)-10 , во втором — 9,6-10 [c.102]

Определение рения при помощи каталитической реакции между теллур ат-ионом и оловом(Н) [c.142]

Метод потенциометрического титрования использован для исследования состояния рения в кислотах в присутствии различных восстановителей [865, 884, 1217, 1223—1225]. При потенциометрическом титровании перрената двухлористым оловом в среде H l после добавления 2 экв. последнего на платиновом индикаторном электроде наблюдается отчетливый скачок потенциала (рис. 52) [884, 1240]. При дальнейшем титровании других скачков потенциала не наблюдалось. Это позволило предложить метод для количественного определения рения па основе его восстановления до Re(V), образующего комплексный хлорид. [c.146]

Для определения рения в водах разного происхождения рекомендован чувствительный каталитический метод, основанный на реакции между теллуратом (селенатом) и оловом(П). Метод позволяет определять до 1,5—0,2 мкг Re/л с ошибкой 14—20% [282, 463]. [c.252]

Рений в природных соединениях обычно сопутствует мо>-либдену. Изложенный выще метод определения рения может быть применен для определения этого элемента в присутствии молибдена. Молибден в малых концентрациях в предлагаемых условиях не мещает определению рения. Для соотношений Не Мо, равных 1 1, 1 5, 1 10, 1 15, рений определяется количественно в интервале концентраций 6—30 мкг. Определение производят в следующих условиях. К 5—7 мл водного раствора, содержащего рений (УП) и молибден (VI), помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл раствора двухлористого олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой, экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа (по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт и фотометрируют в условиях, указанных ранее для определения рения в растворе его чистой соли. [c.207]

На основе исследования различных методов качественного определения рения был сделан вывод, что многие из них неудовлетворительны [32]. Под микроскопом удалось провести определение рения с помощью галоидных солей калия или цезия. Надежными являются капельные реакции с хлористым оловом и теллуровокислым натрием или с диметилглиоксимом [32]. [c.35]

Для определения рения в руде методом фиксированного времени использовали реакцию восстановления сульфосалицилатного комплекса железа (III) хлоридом олова (II), катализируемую перренат-ионами. Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 30,0 мин после начала реакции, оказались равными [c.291]

В условиях определения ртути с родамином С способны реагировать железо, золото, индий, олово, платина, рений, серебро и таллий, в меньшей степени — сурьма и некоторые другие элементы. Это приводит к необходимости предварительного отделения ртути от мешающих веществ. Для этого ее экстрагируют бензольным раствором дитизона из 0,5 н. серной или азотной кислоты азотную кислоту применяют в тех случаях, когда пробы содержат большое количество свинца и других элементов, образующих малорастворимые сульфаты, выпадение которых в осадок может вызвать потери ртути. Мешающие элементы (кроме золота, серебра и меди, если она присутствует в больших количествах) остаются в исходном растворе [24, 38]. Для удаления серебра экстракт промывают раствором роданида. Применение бензола в качестве растворителя дитизона вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстракцию — в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания бензольного экстракта [57, 58]. [c.230]

Для определения рения после отделения олова фильтрат разбавляют до 100 мл водой и проводят осаждение рения в воде перрената нитрона по известной методике. [c.167]

После отделения олова и рения в фильтрате проводят определение сульфат-ионов. Для этого отбирают по 1—2 мл в колбу емкостью 50 мл, добавляют 10 мл воды и устанавливают pH раствора 4 по потенциометру добавлением [c.167]

Определению рения на фоне 2 н. раствора сульфита натрия мешают молибден, вольфрам, медь, цинк, свинец, кадмий, олово, ванадий, никель, селен и теллур, которые восстанавливаются при потенциалах, близких к потенциалу восстановления рения. В ходе анализа предусмотрено отделение рения от указанных выше элементов спеканием навески исходного материала с окисью кальция. [c.57]

В случае, если минерал или сплав разлагались азотной кислотой, необходимо перед дистилляцией отогнать ее избыток осторожным выпариванием на водяной бане при температуре не свыше 70—80°, а затем 2—3 раза упарить с концентрированной соляной кислотой [13]. При дистиллировании в токе воздуха, сухого пара и углекислого газа в дистиллат частично переходят молибден и сурьма, при дистиллировании в токе галоидоводорода — олово, германий, теллур, золото и мышьяк. Это необходимо иметь в виду при дальнейшем определении рения. [c.631]

Как уже было показано, ни дистилляционный метод, ни метод спекания с окисью кальция не приводят к полному отделению молибдена от рения. Поскольку молибден является наиболее мешающим элементом при определении рения, вопросу разделения этих элементов в литературе посвящено большое число работ. Ранее рекомендовали отделять малые количества молибдена осаждением о-оксихинолином из ацетатных буферных растворов с последующим осаждением перрената нитрона [71]. Этот метод применим лишь к растворам, содержание молибдена в которых невелико, поскольку объемистые осадки оксихинолината молибдена захватывают некоторые количества рения. Значительно лучшим является ксантогенатный метод [22, 28, 72], заключающийся в экстракционном отделении соединения молибдена с этил- или бутилксантогенатом натрия. Экстрагирование проводят смесью четыреххлористого углерода и бензола 1 1 22]. Иногда рекомендуют удаление молибдена проводить экстрагированием эфиром из солянокислого раствора, после чего следы молибдена из водной фазы отделяют экстрагированием роданидного соединения (восстановитель — ртуть) эфиром, а в водном остатке рений определяют колориметрически реакцией с родан-ионом в присутствии хлористого олова [47]. Некоторые авторы [73, 74] отделяют молибден экстракцией хлороформом в виде купфероната. Этот метод позволяет отделять 0,4 г молибдена от 0,1 мг рения. Хорошие результаты при отделении рения от молибдена дают также методы осаждения последнего а-бензоиноксимом из 4—7 ТУ сернокислых растворов [71] и осаждения молибдата бария [31, 32]. [c.632]

Метод основан на определении рения в солянокислом растворе с диметилглиоксимом в присутствии восстановителя хлористого олова после отделения тантала. Для достижения эффективного разделения добавляют соли щелочных металлов 11]. [c.650]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Определение рения фотометрическим титрованием с двухлористым оловом. Метод основан на титровании перренат-иона раствором Sn(II) до Re(V) и образовании его окрашенных комплексных соединений с рядом лигандов лимонной кислотой, тиомочевиной, тиосемикарбазонами метил-2-пиридилкетона (ТМПК) и8-хинолин-альдегида (ТХА) [54, 659]. [c.82]

Определение рения титрованием двухюристым оловом. Изучено восстановление Re(VII) при титровании раствором Sn(II) в среде H I или H2SO4 в присутствии индикатора индигокармина [865]. Титрование проводят в 5 Л/ H I, содержаш ей 5—52 мг Re в виде перрената, 0,04 N раствором Sn l в 6 jV H l. Добавляют 3 капли 0,2%-ного раствора индикатора. Конечную точку титрования определяют по изменению окраски от голубой до желто-зеленой. Найдено, что это изменение окраски связано с восстановлением Re(VII) до Re(V). [c.83]

В работе [369] найдено, что избыток роданида и Sii lj отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. ]Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) 8п(П) =1 3, бщах = = 41 ООО. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 ООО (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(И) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия 3—5 N НС1 в присутствии Q мл2 N NH4S N и 2 лгл 0,1 М раствора Sn lj. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора 6430 = ООО. Окраска постоянна около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения число определений г = 9, среднее значение = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, АЕ =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%. [c.94]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

Роданидный метод относится к наиболее старым методам определения рения, но он еще имеет достаточно широкое применение, особенно при определении малых содержаний элемента. Метод основан на образовании в 1—4 М солянокислом растворе окрашенного в оранжевый цвет комплексного соединения рения с роданид-ионом в присутствии восстановителя хлорида олова (II). Предполагают, что состав соединения рения (V) с роданидом выражается формулой Ка [Re02(S N)4]. [c.183]

Еще в 1936 г. в журнале Заводская лаборатория Н. С. Полуэктов опубликовал методику определения рения, основанную на том, что этот элемент катализирует реакцию между двухвалентным оловом и щестивалентным теллуром, сопровождающуюся выделением элементного теллура. Большие заслуги в развитии кинетических методов принадлежат К. Б. Яцимирскому, который организовал исследования в Ивановском химико-технологическом институте, а затем в Институте общей и неорганической химии и Институте физической химии АН УССР. К- Б. Яцимирский и его сотрудники предложили ряд новых приемов анализа, основанных на измерении скорости реакций. [c.65]

Ход определения рения в растворах, свободных от мешающих элементов Почти нейтральный раствор, содержащий не более 500 мкг рения в виде перрената в 15—20 мл, переносят в несслеровскую пробирку соответствующего размера. Смешивают в стакане соляную кислоту, хлорид олова (II), роданид калия и воду в таких количествах, чтобы после добавления к анализируемому раствору перрената общий объем составлял 50 мл, а концентрация соляной кислоты была 2 %, роданида калия 0,4 % и хлорида олова (II) 0,2%. Эту смесь прибавляют к раствору перрената, находящемуся в пробирке, и перемешивают не долее, чем требуется для [c.378]

Определение рения. Для определения рения к раствору А лрибавляют 1 мл 20%-ного раствора роданида калия и 1 жл. раствора хлорида олова (II), слегка встряхивают и оставляют стоять 5 мин. Вводят 20 мл эфира, снова сильно встряхивают и дают отделиться эфир- [c.379]

Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после введения в него защитного коллоида. Этим методом можно ч)нределять от 0,001 до 0,1 мпг рения с точностью 10—20%, Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев. [c.380]

Помимо только что упомянутых комплексных фторидов и хлоридов, рений образует ряд других комплексных соединений с различными аддендам и и в различной степени валентности. Хорошо известно, в частности, комплексное соединение восстановленного рения с роданидом желтая окраска, получающаяся при восстановлении рения хлористым оловом в присутствии роданида калия, широко используется для колориметрического определения рения. Состав образующегося при этом комплексного роданида может быть выражен формулой Кз№е02(СК5)4], в которой рений пятивалентен [44]. [c.32]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Количественное определение рения обычно сопровождается отделением элемента от мешающих материалов отгонкой из горячей концентрированной серной кислоты в токе влажного хлористого водорода. В дистилляте осаждают гептасульфид рения, который переводят в массовую форму перрената 5%-ным едким натром и 30%-ной перекисью водорода. Колориметрически малые количества рения определяют по образованию комплекса желтого цвета после добавления хлорида олова (II) и роданида калия. Шелтый комплекс экстрагируют эфиром и определяют рений путем колориметрирова-ния по шкале стандартов в слое эфира. [c.146]

Комплекс рения с а-фурилдиоксимом количественно экстрагируется из 0,5—1,5 и. соляной кислоты в присутствии хлористого олова(И) экстракцию проводят двумя-тремя порциями хлорос юрма или изоамилового спирта [776]. Экстракция изоамилацетатом применялась для определения рения в сплавах вольфрама и молибдена [1258]. Дифференциальная снектрофотометрия была использована для определения рения в медных и молибденовых концентраторах [15061. [c.153]

Определение рения. К кислому раствору, отделенному от ртути, добавляют I мл роданида калия я I мл хлорида олова, перемешивают и дают постояпъ 5 мин. Добавляют 20 мл эфира, энергично взбалтывают, дают фазам разделиться и сливают водный слой в другую делительную воронку. Повторяют извлечение эфиром дважды, беря каждый раз по 15 мл эфира. Удаляют кислый раствор. Соединенные эфирные вытяжки хорошо взбалтывают с 10 мл соляной кислоты (1 4) для удаления железа, которое может окислиться и дать розовую окраску. Переливают эфирный раствор в мерную колбу (50 мл) и эфиром для разбавления разбавляют до метки. [c.400]

Концентрация рения в молибденитах варинрует от нескольких тысячных долей процента до 0,01% и редко бывает выше этой величины. Поэтому до определения рения его надо отделить от большей части молибдена. Для этого отгоняют рений в виде семиокиси. Описываемый ниже ход анализа предложен для определения рения в молибдените 1 . Затруднение, вызываемое наличием в дестиллате небольших количеств молибдена, устраняют тем, что раствору после добавления хлорида олова (II) и рода-вида дают перед колориметрированием относительно долго постоять. При этом окраска молибденового комплекса практически исчезает. Экстракцию эфиром при определении не применяют. [c.402]

За последние годы все большее распространение получает тиомочевии-ный метод определения рения [31—33, 103]. Метод основан на образовании окрашенного соединения Re (V) с тиомочевиной. Растворы подчиняются закону Ламберта—Бера в присутствии от 5 до 200 мкг рения максимум светопоглощения соответствует 390 ммк ]31, 32]. Применение же дифференциального спектрофотометрирования позволяет повысить точность и определяемое количество элемента до 3 мг [33, 94]. Оптимальные условия для спектрофотометрирования — концентрация соляной кислоты2,5—5/V, хлористого олова —-0,8—1%, тиомочевины — не более 1% 1107]. Полное раз-витиеокраски происходит в течение 20 мин., окраска устойчива более 5 час. [32]. Определение рения можно проводить в присутствии 50 мкг молибдена, 100 мкг вольфрама. Определению мешают кадмий, висмут, сурьма, ртуть, селен, теллур и мышьяк [108]. Анионы плавиковой, лимонной, винной и щавелевой кислот не мешают определению, если их концентрация не превышает 1 Л . Мешающее действие сурьмы маскируется добавкой ионов фтора. [c.636]

Ход определения рения в растворах, свободных от мешающих элементов . Почти нейтральный раствор, содержащий не более 500 хг рения в виде перрената в 15—20 мл, переносят в несслеровскую пробирку соответствующего размера. Смешивают в стакане соляную кислоту, хлорид олова (II), роданид калия и воду в таких количествах, чтобы после добавления к анализируемому раствору перрената общий объем составлял 50 мл. а концентрация соляной кислоты была 2%, роданида калия 0,4% и хлорида олова (II) 0,2%. Эту смесь прибавляют к раствору перрената, находящемуся в пробирке, и перемешивают не долее, чем требуется для получения однородного раствора. Оставляют на 7 мин. и затем окрашенное соединение рения экстрагируют соответствующим количеством эфира, лучше предварительно обработанного смесью, содержащей одинаковые с анализируемым раствором количества соляной кислоты, роданида калия и хлорида олова (II). Окраску сравнивают со стандартными растворами, содержащими определенные количества рения и приготовленными таким же способом, как и анализируемый раствор. [c.346]