Редкоземельные элементы гидроокиси

Гидроокиси получают в виде плотных хлопьевидных осадков, нерастворимых в избытке осадителя, действием едких щелочей на растворы солей редкоземельных элементов. Гидроокись трехвалентного церия является сильным восстановителем на воздухе медленно принимает фиолетовую окраску и. наконец, окисляется в желтую гидроокись четырехвалентного церия. Последняя растворяется в азотной кислоте с образованием окрашенного в оранжевый цвет раствора с соляной кислотой образуется. хлорид трехвалентного церия с выделением свободного хлора. [c.136]

Точность гидролитических методов несколько увеличивается при так называемом эмпирическом титровании. По этому способу гидроокись бериллия осаждают при pH 8,5 и полученную гидроокись бериллия переводят во фторид при помощи фторида натрия.. Количество выделяющейся по реакции щелочи эквивалентно количеству бериллия в анализируемом растворе и может быть определено потенциометрическим титрованием [425]. Титр кислоты устанавливают по растворам бериллия с известным содержанием путем титрования щелочи, образовавшейся после осаждения Ве(0Н)2 и обработки ее фторидом натрия.. Необходимо раствор титровать медленно, тогда основные соли более полно переходят в гидроокись. В противном случае образуются продукты нестехиометрического состава. В присутствии алюминия необходимо вводить поправку на его содержание. Определению мешают редкоземельные элементы, Zr, U, Th и др. [c.67]

Вещество мишени, представляющее обычно окись плутония, растворяют в азотной кислоте с примесью плавиковой кислоты, после чего производят окисление плутония подходящим окислителем до шестивалентного состояния. Затем осаждают трехвалентные трансурановые элементы на фториде лантана вместе с осколочными редкоземельными элементами. Осадок растворяют в азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, и осаждают аммиаком гидроокись лантана. Таким образом выделяется сумма трансурановых и редкоземельных элементов. Далее необходимо отделить эти группы друг от друга и произвести разделение внутри групп на индивидуальные элементы. [c.402]

Молибден отделяют от кадмия обработкой щелочью при этом осаждается гидроокись кадмия. Для отделения кадмия от индия и редкоземельных элементов последние выделяют с гидроокисью железа, осаждаемой из раствора аммиаком. [c.572]

Сбросный раствор, содержащий 8 2г, Се, и Тс, упаривают и отделяют от выпавшего осадка, содержащего и 1ЧЬ. Из фильтрата при pH = 2,5 аммиаком осаждают Ре(ОН)з, который увлекает Затем при pH = 8 аммиаком осаждают гидроокиси редкоземельных элементов ( Се и Фт). Щелочноземельные элементы ( 5г) осаждают карбонатом натрия. Технеций восстанавливают гидразином и осаждают аммиаком гидроокись железа, которая увлекает в осадок весь технеций. В растворе остается Осадок растворяют в азотной кислоте, при этом технеций переходит в ТсОГ- Далее проводят экстракцию пиридином. Пиридин отгоняют с водяным паром. Раствор насы- [c.275]

Исследование химических свойств калифорния проводилось, главным образом, с индикаторными количествами. По всем своим свойствам он в растворе ведет себя как трехзарядный катион, сходный с редкоземельными элементами. Калифорний соосаждается с фторидом, оксалатом и гидроокисью лантана, т. е. образует нерастворимые фториды, оксалат и основную гидроокись. Нитрат, хлорид, перхлорат и сульфат растворимы в воде. [c.408]

Другой путь — извлечение из осколков деления урана — более перспективен, он служит основным промышленным методом получения прометия. Правда, и в этом случае можно получить небольшие количества прометия из-за потерь в процессе долгих и многообразных химических операций. Сиракузские миллиграммы , продемонстрированные в 1948 г. Паркером и Ланцем, извлекались из продуктов деления. Уран предварительно экстрагировался, продукты деления абсорбировались на ионообменных смолах затем отделялись редкоземельные элементы. Далее лантаноиды направлялись на хроматографическое разделение. Фракция, содержащая прометий, подвергалась повторной очистке, концентрировалась выпариванием, и из нее осаждалась гидроокись Рш(ОН)з. [c.173]

Осаждение гидроокиси тория и его солей. Гидроокись тория полностью осаждается при pH 5,5 из гомогенной среды, что дает возможность отделить торий от редкоземельных элементов, которые начинают осаждаться при pH 6—7. Церий должен быть при этом разделении в виде трехвалентного. [c.1036]

Отделение от редкоземельных элементов. Осаждение гидроокиси церия V). Сначала энергичным окислителем окисляют весь церий до четырехвалентного состояния, потом выделяют гидроокись церия (IV), которая начинает выпадать при pH 2. Метод посредственный. Вместе с гидроокисью церия (IV) осаждается гидроокись тория. [c.1141]

Вследствие такой неполноты осаждения при осаждении особо малых количеств редкоземельных элементов прибегают к применению соосадителей. В качестве таковых были рекомендованы гидроокись железа, оксалат кальция, некоторые фториды [4] и др. С органическими соосадителями такое соосаждение производить удобнее. [c.77]

Растворы Ри + имеют сине-фиолетовую окраску. По своим свойствам Рн + близок к редкоземельным элементам. Нерастворимы его гидроокись, фторид, фосфат и оксалат. Рн + образует двойные фториды и сульфаты с К,Т1, Ка, КЬ, Сз и Микроколичества [c.46]

Все степени наполнения более 0,5 при обработке щелочными растворами ацетата калия (pH 10—13) заметным образом образуют гидроокись соответствующего редкоземельного элемента. При этом комплекс (172) распадается на анионный комплекс состава 1 2 и упомянутую гидроокись. Такое диспропорционирование происходит и при действии гидроксильных ионов. [c.141]

Ввиду того, что гидроокиси редкоземельных элементов и иттрия осаждаются в интервале pH от 6,2 до 8,4 (при 25°) [62], а гидроокись тория —при pH, равном примерно 3,60, возможно их разделить не очень энергичными осадителями — гидроокисями и карбонатами металлов и органическими производными аммиака. [c.48]

Под действием ионов водорода гексамин распадается на формальдегид и аммиак. Соли тория переводятся этими реагентами в нерастворимую гидроокись, в то время как более сильно основные редкоземельные элементы остаются в растворе [71 —73]. [c.49]

Деннис и Рей [74] предложили выделять гидроокись тория электролизом. Так как при электролизе смеси солей редкоземельных элементов и тория происходит постепенное повышение pH раствора, а ТЬ(0Н)4 как менее основной выпадает в первых фракциях, то возможно количественное отделение торпя от редкоземельных элементов. [c.49]

Метод был разработан в 1947 г. Тромбом [16]. Он заключается в пропускании газообразного аммиака в раствор смеси солей редкоземельных элементов нри строгом контроле pH раствора. Гидроокись лантана осаждается в последнюю очередь. [c.60]

Итак, окислы металлов III группы, в том числе и окислы редкоземельных элементов, проявляют большую склонность к взаимодействию с окислами урана с образованием твердых растворов флюоритной структуры. Исключение составляют окислы А1 и Т1, которые в контакте с окислами урана ведут себя неодинаково. Благодаря ясно выраженному металлическому характеру окислы таллия образуют с окислами урана группу химических соединений, аналогичную тем, что образуется между окислами урана и окислами щелочных металлов. Алюминий, гидроокись которого обладает более кислотными свойствами, чем гидроокись таллия, не дает с ураном окисных соединений типа уранатов окись алюминия неспособна также образовывать даже ограниченные твердые растворы с окислами урана, так как ионы трехвалентного алюминия и U + и U + сильно отличаются по своим размерам. [c.209]

В противоположность элементам других групп основной характер в этом ряду по мере возрастания атомной массы постепенно ослабевает (за исключением скандия) предпоследний элемент ряда — лютеций образует окись и гидроокись с наименее выраженными основными свойствами. Это связано с тем, что по мере возрастания зарядов ядер атомов у лантаноидов постепенно уменьшается размер радиусов их ионов. Подобная картина наблюдается только у редкоземельных элементов и называется лантаноидным сжатием. [c.401]

Осадительные методы. После окисления церий (IV ) может быть осажден путем добавления по каплям аммиака. Гидроокись церия (IV) значительно менее растворима, чем гидроокись актиния, и может быть селективно осаждена в присутствии актиния и редкоземельных элементов. Радиоактиний соосаждается с гидроокисью церия (III). [c.26]

Фторид лантана как носитель для тория. Торий будет количественно соосаждаться с лантаном, осаждаемым в виде фторида из сильнокислых растворов. Это очень распространенный метод выделения малых количеств тория из растворов урана. Фторид тория может быть превращен в гидроокись тория прямым замещением при обработке гидроокисями щелочных металлов в виде таблеток или растворами сильных щелочей или он может быть растворен в растворе нитрат алюминия — азотная кислота (который полностью связывает ионы фторида в комплекс) и потом осажден в виде гидроокиси. Несомненно, что присутствующие в виде примеси редкоземельные элементы полностью соосаждаются. Цирконий и барий соосаждаются, если присутствуют в индикаторных количествах, однако при добавлении миллиграммовых количеств этих элементов в качестве удерживающих носителей , соосаждения не наблюдается. Поэтому соосаждение с фторидом лантана служит прекрасным методом для освобождения тория от носителя циркония, если он употреблялся на предшествующем этапе. Другим методом будет удаление циркония на анионообменной смоле из 8—10 М раствора соляной кислоты. [c.50]

Торий в природе практически всегда связан с редкоземельными металлами, и его оксалаты и фториды но отношению к щавелевой и фтористоводородной кислоте ведут себя так же, как соответствующие соединения редкоземельных элементе Гидроокись тория, подобно гидроокисям редкоземельных элементов, нерастворима в растворах едких щелочей. Цирконий также встречается во многих редкоземельных минералах, и при определении редкоземельв ых металлов и тория во всех операциях следует учитывать его присутстви(з. Поэтому в процессе анализа цирконий удобно обрабатывать совместно с группой редкоземельных элементов, хотя он и не образует нерастворимого оксалата и фторида. В некоторых реакциях цирконий ведет себя подобно церию (IV) и торию. [c.618]

Получение и обезвоживание солей КзМС1в осуществляли следующим образом. Гидроокись или окисел редкоземельного элемента растворяли в соляной кислоте, к раствору добавляли хлористый калий в количестве, необходимом для образования соединения КзМС1б. Раствор солей упаривали, полученный сухой остаток сушили при 140—160°, а затем нагревали с целью удаления кристаллизационной воды. [c.312]

Химическое поведение растворов нептуния (III), за-щиидепиых от воздействия воздуха и других окр.слите-лей, подобно поведению растворов редкоземельных элементов. Гидролиз и образование комплексов с анионами сильных кислот незначительны. Фторид и гидроокись также достаточно полно выпадают из раствора в осадок. [c.154]

При образовании комплексов ОЭДТА с ионами железа (III) и редкоземельных элементов оксигруппы диссоциируют [24], что приводит к стабилизации комплекса в результате замыкания дополнительного цикла и предотвращению гидролиза катиона. Так, в присутствии ОЭДТА гидроокись железа не выпадает даже в сильнощелочном растворе. Гексадентатный характер ОЭДТА проявляется также при координации Со [25]. [c.147]

Вскрытие серной кислотой. По сернокислотному методу [9] отвальный кек подвергается действию 98%-ной НзЗО (Т Ж = I 1) в течение 4 ч при 220° С, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При водном выщелачивании сульфатизированной массы в раствор вместе со скандием (0,2—0,3 г/л) переходит большая часть железа (15—25 г л) и марганца (15—20 г л), цирконий, титан, торий, редкоземельные элементы, алюминий, ниобий, тантал и другие примеси. Для отделения от железа и марганца, которые являются основными примесями, используется способность скандия к образованию комплексных карбонатов с содой Ыа53с(СОз)4, и с карбонатом аммония — ЫН48с(СОз)2, растворимых в избытке соответствующего карбоната. Осуществляют эту операцию следующим образом. Сернокислотные растворы после нейтрализации аммиаком до pH 2 и кипячения в течение 30—40 мин отстаивают, декантацией отделяют осадок, который отмывают горячей водой. Объединенные основной и промывной растворы при перемешивании вливают в 20%-ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После 2-часового отстаивания раствор, в котором содержится скандий, отделяют от осадка, где остается основная часть Ре, Мп и Са. Осадок подвергают 3-кратной репульпации 10%-ным раствором соды. Из объединенных основного и промывного растворов после подкисления соляной кислотой (pH < 1) и кипячения для удаления СО2 гидроокись скандия осаждают прибавлением концентрированного раствора аммиака. Прокаливанием при 850° С гидроокись переводят в окись, содержащую 40—70% ЗсгОд. Схема процесса представлена на рис. 54. Основные примеси в полученном концентрате — Т1, 2х, А, Ве, ТЬ и РЗЭ. От Т1, 2г, ТЬ и РЗЭ отделяют экстракционными методами с применением в качестве экстрагентов диэтилового эфира, изоамилового спирта, бутилацетата, ацетофенона. Для отделения от А1 и Ве можно осаждать скандий в виде оксалата. Извлечение скандия в окись чистотой 99,99% составляет 80—88% [9]. [c.262]

Истинные коллоиды америция преобладают в растворах при более высоких значениях pH, где, по-видимому, достигается произведение растворимости. Если оценить произведение растворимости в расчете на гидроокись америция по величине pH, при котором происходит образование высокодисиерсной фазы коллоидов, то полученное значение ПР Аш(ОН)з для концентрации 10 м. отвечает 10 Эта величина приближается к опубликованным в литературе данным для произведения растворимости гидроокисей редкоземельных элементов с радиусом ионов, близким к радиусу иона америция [c.208]

Как и редкоземельные элементы, актиний образует труднораство-римые фторид, фосфат, карбонат, оксалат, фторосиликат и гидроокись. Установлено, что Ас(ОН)з более растворима, чем Ьа(ОН)з, и не полностью осаждается аммиаком. Количественные данные о растворимости указанных солей отсутствуют. [c.231]

Яковлев и Косяков [426] применили осадительную методику для выделения и очистки америция. Плутоний отделяли от америция посредством осаждения перекиси плутония в кислой среде. Для отделения свинца и висмута применяли осаждение их в виде сульфидов. Осаждение оксалатов америция и редкоземельных элементов производили для отделения их от больших количеств железа, хрома и никеля. Если концентрация америция и редкоземельных элементов мала, то в качестве носителя применяют оксалат кальция. Осадок превращали в гидроокись обработкой щелочью, а кальций удаляли промывкой. Удобным носителем для америция может служить оксалат четырехвалентного урана или плутония. От железа, хрома и никеля америций отделяли в виде К8Ат2(504)7, соосаждающегося с КвРнг(804)7. [c.354]

Гидроокиси редкоземельных элементов типа Д(ОН)з по сравнению с гидроокисями всех других трехвалентных элементов обладают наиболее сильно выраженными основными свойствами. В этом смысле их можно поставить между Mg(0H)2 и А1(0Н)з, однако основные их свойства, как уже отмечалось, по мере возрастания порядкового номера постепенно ослабевают. Получаются эти гидроокиси в виде студенистых аморфных осадков при добавлении к нагретым растворам соответствующих солей избытка NH4OH или NaOH. Они малорастворимы в воде, легко растворяются в кислотах. Наиболее сильным основанием является гидроокись лантана Ьа(ОН)з гидроокись четырехвалентного церия Се(ОН)4 — более слабое основание, в щелочах не растворимое. Растворы солей этого основания подвергаются сильному гидролизу. [c.404]

Чтобы процесс талспик был пригодным для практического использования, он должен быть применим к переработке растворов с содержанием редкоземельных продуктов деления до концентрации примерно 20 г л. Предварительные опыты с некоторыми карбоновыми кислотами, содержащими лантан в качестве представителя редкоземельных элементов, показали, что растворимость лантана самая большая в растворе молочной кислоты. В этих опытах, гидроокись лантана растворяли в растворах различных карбоновых кислот. Растворимость лантана в 1 М кислотах менее 2 г л в винной кислоте, менее 3 г л в лимонной кислоте и менее 6 г л в гликолевой кислоте. Кристаллы моногидрата лактата лантана выпадали из растворов, содержащих от 25 до 30 г л лантана. [c.305]

Поскольку актиний трудно выделить из природных источников, исследователи давно пришли к выводу, что химические свойства актиния очень близки к химическим свойствам лантана и редкоземельных элементов. Актиний, как и редкоземельные элементы, образует не растворимые в воде фторид, гидроокись, оксалат, карбонат и фосфат. Физические свойства галогенидов актиния, насколько они изучены, очень похожи на свойства соответствующих галогенидов редких земель. Все те чистые соединения актиния, которые были приготовлены и охарактеризованы, изострук-турны с соответствующими соединениями лантана. Кристаллохимические исследования показали, что размеры иона Ас наибольшие из всех известных трехзарядных ионов радиус его равен 1,10 А. Ионный радиус лантана равен 1,06 А, небольшое различие ионных радиусов (0,04 А), наряду с тем фактом, что оба иона имеют аналогичную электронную структуру инертного газа, в равной мере обусловливает сходство химических свойств. Заключение о подобии актиния и редких земель подтверждается его поведением при соосаждении с носителями. Из табл. 2.2 очевидно, что химические свойства Ас , о которых можно судить на основании наблюдаемого поведения при соосаждении с носителями, действительно [c.19]

Начинают с водного раствора источника актиний — редкоземельные элементы. Добавляют церий (IV) в качестве носителя, затем NH4OH в количестве, достаточном для осаждения гидроокиси церия (IV). Поддерживают окислительную среду в растворе. Фильтруют или центрифугируют. Гидроокись церня (IV) удаляет из раствора RdA (Th- ). Эта стадия может быть повторена 1—2 раза для того, чтобы обеспечить полное удаление RdA . Происходят некоторые потерн актиния вследствие соосаждения. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология